基于MOFs_CNTs比率电化学传感器的构建及食品安全检测应用研究.pdfVIP

摘要

食品添加剂的过度使用对人类健康构成严重威胁，因此，开发简便快速的食

品添加剂检测方法尤为重要。电化学方法具有操作简单，小型化，成本低等优势，

常用于药物，生物小分子和食品污染物的准确测定。基于此，本论文旨在结合信

号放大和比率策略开发新的电化学传感器，重点是在于降低环境等其它因素干扰

和提高传感器的灵敏度。主要通过设计三种MOFs复合纳米材料构建传感界面，

从而实现对食品中危害物的检测，并成功应用于实际样品检测，本论文的主要研

究内容及研究结果如下：

1.以ZIF-8/COOH-MWCNTs复合材料修饰电极，亚甲基蓝（MB）的氧化峰

电流作为内参信号，构建了比率型电化学传感器用于过氧化氢（HO）的特异性

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检测。引入对氨基苯硼酸（PABA）与HO反应生成电活性物质对氨基苯酚

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（PAP），以PAP与MB的氧化峰电流比值作为输出信号，实现了HO的定量检

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测。ZIF-8/COOH-MWCNTs具有良好的电催化性能和导电性能，可提高传感器的

检测灵敏度。试验结果表明，传感器检测HO的线性范围为5~200μmol/L，检出

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限为0.2μmol/L。此传感器具有良好的灵敏度和稳定性，并成功应用于牛奶样品

中HO的检测。

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2.通过羧基化多壁碳纳米管（COOH-MWCNTs）与氧化还原活性金属有机骨

架（Cu-BTC）的复合，构建了日落黄（SY）和柠檬黄（TZ）的比率型电化学传

感器。电化学表征、扫描电子显微镜、透射电子显微镜和X射线衍射表明，Cu-

BTC/COOH-MWCNTs复合材料具有较大的比表面积、良好的催化活性和优异的

导电性，可用于信号放大。采用水热法制备的Cu-BTC作为内参探针，其氧化峰

电流值恒定。在优化的条件下，Cu-BTC/COOH-MWCNTs/GCE传感器在2~200

μmol/L的浓度范围内表现出良好的线性。SY和TZ的检出限分别为0.73μmol/L和

0.78μmol/L。此传感器具有良好的灵敏度和稳定性，并成功应用于饮料样品中SY

和TZ的检测。

3.采用水热法制备金属有机骨架（UiO-66）与羧基化多壁碳纳米管（COOH-

MWCNTs）复合材料（UiO-66/COOH-MWCNTs）修饰到玻碳电极表面，然后通

过电聚合硫堇得到聚硫堇/锆基金属有机骨架/羧基化多壁碳纳米管复合物修饰的

玻碳电极（pThi/UiO-66/COOH-MWCNTs/GCE），从而构建了一种简单、高灵敏

度、低成本的比率型电化学传感器，用于检测大豆油中的叔丁基对苯二酚

（TBHQ）。其中，UiO-66/COOH-MWCNTs复合材料比表面积大、导电性好、电

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摘要

催化能力强，有助于提高检测TBHQ的灵敏度。在最佳试验条件下，该传感器在

0.1~100μmol/L和100~500μmol/L浓度范围内表现出良好的线性关系，检出限为

0.078μmol/L。此传感器具有良好的灵敏度和稳定性，并成功应用于大豆油样品

TBHQ的检测。

比率型电化学传感器；金属有机骨架材料；羧基化多壁碳纳米管；食品