晶格振动和晶体的热力学性质.pptVIP

第30页，共82页，星期日，2025年，2月5日整理得欲使A，B有非零解，其系数行列式应为零，即:解得第31页，共82页，星期日，2025年，2月5日3.3晶格振动的量子化和声子在简谐近似下，晶体中存在3pN个独立的简谐格波，晶体中任一原子的实际振动状态由这3pN个简谐格波共同决定.晶格振动的系统能量是否可表示成3pN个独立谐振子能量之和吗？3.3.1格波的量子理论首先以单原子为例波矢为q的格波引起的第n个原子的位移为格波不同引起的原子位移一般也不同第32页，共82页，星期日，2025年，2月5日第n个原子的总位移应为所有格波引起位移的迭加将和Aq写在同一表达式中其中按经典力学，系统的总能量为动能和势能之和包含交叉项第33页，共82页，星期日，2025年，2月5日这对建立物理模型和数学处理都带来困难.用坐标变换的方法消去交叉项,即将本来存在相互耦合的原子振动转换成在另一坐标体系中相互独立的谐振子.简正变换:上式实际上是代表在q空间的傅里叶变换.推导略式中称为简正坐标.第34页，共82页，星期日，2025年，2月5日广义动量经典谐振子能量简正坐标由N个原子组成的一维晶体，其晶格振动能量可看成N个谐振子的能量之和.广义坐标第35页，共82页，星期日，2025年，2月5日按照量子力学，独立的简谐振子的能量所以一维晶格振动的总能量晶格振动的能量是量子化的，能量的增减以计量.当n=0时---零点能上述方法可以推广到三维晶格,设每个原胞中含p个原子第36页，共82页，星期日，2025年，2月5日3.3.2声子光子1905年爱因斯坦在研究光电效应时提出光子的概念.光是运动着的粒子流→光子每个光子的能量为对照光子的概念,我们将格波的能量量子称为声子.注:(1)声子是准粒子.光子是真实粒子,可在真空中存在.声子是人们为了更好理解和处理晶格集体振动而设想的一种粒子,不能游离于固体之外.第37页，共82页，星期日，2025年，2月5日(2)声子自身不携带动量,具有准动量.各种微观粒子(电子、光子等)与晶格的相互作用,可以看成这些粒子与能量为,动量为的粒子相互作用.服从能量守恒和动量守恒热传导---声子的扩散实例:热阻---声子被散射一维单原子链为例:推导第38页，共82页，星期日，2025年，2月5日(3)声子具有等价性.当q增加一个周期时不变即具有相同的性质.(4)声子是玻色子.各个格波可能具有不同的声子数，在一定温度的热平衡态，频率为的格波的平均声子数服从玻色—爱因斯坦统计推导略对于频率为的格波，忽略零点能情况下，其能量为其能量恰为ni个声子所携带第39页，共82页，星期日，2025年，2月5日3.4晶格的比热固体的定容热容E—固体的平均内能按照经典能量均分理论,每个自由度的平均能量---能均定理N个原子三维运动的晶体，总能量第40页，共82页，星期日，2025年，2月5日热容是一个与温度和材料无关的常数.---杜隆－珀替定律实验表明在低温时热容量随温度迅速趋于零!3.4.1比热的量子理论根据量子理论,在简谐近似下,晶体的能量为第41页，共82页，星期日，2025年，2月5日热容与晶格振动频率和温度都有关高温极限忽略－－－与杜隆－珀替定律相符第42页，共82页，星期日，2025年，2月5日低温极限与实验结果相符频率的计算比较复杂,在一般讨论中，常用爱因斯坦模型和德拜模型.关键第43页，共82页，星期日，2025年，2月5日3.4.2爱因斯坦模型1907年爱因斯坦采用了非常简单的假设：假设晶体中的原子振动是相互独立的，所有原子都具有同一频率?0.---爱因斯坦热容函数第44页，共82页，星期日，2025年，2月5日令---爱因斯坦温度温度较高时——与杜隆—珀替定律相符温度非常低时第45页，共82页，星期日，2025年，2月5日——按温度的指数形式降低这是经典理论所不能得到的结果，解决了长期以来困扰物理学的一个疑难问题.金刚石的热容实验表明:温度很低时---爱因斯坦模型过于简单,忽略了各格波之间的频率差别.红外光频率低温下,晶体热容主要由频率较低的声学支格波决定,而爱因斯坦模型只考虑了光学支格波对热容的贡献.第46页，共82页，星期日，2025年，2月5日