分子的手性与旋光异构课件.pptxVIP

分子的手性与对称因素偏振光与比旋光度含手性碳原子的光活异构体含一个手性碳原子的分子含两个手性碳原子的分子含三个不同手性碳原子的分子不含手性碳原子的光活异构体环状化合物的构型异构体对映异构体的性质潜手性分子/原子与潜手性面外消旋体的拆分手性分子的光学纯度第五章分子的手性与旋光异构

构造相同,分子中原子或基团在空间的排列方式不同产生的异构。1(对映异构/光活异构)2?立体异构

5.1分子的手性和对称因素5.1.1.手性(Chirality)实物与其镜影不能重合的特征。称面(?)01对称中心(i)03具有平面对称因素的分子是对称分子、非手性分子。02具有中心对称因素的分子是对称分子、非手性分子。045.1.2.分子的对称因素

具有反轴对称因素的分子是对称分子、非手性分子。03反轴(Sn)02对称轴不作为判别分子手性的依据。01(3)对称轴(Cn)

5.2.1.平面偏振光?一般情况下,不具有对称面、对称中心和S4反轴的分子,其实物与镜影不能重合,是不对称分子(手性子)。光波振动方向与光束前进方向关系示意图123455.2偏振光、比旋光度?一般情况下，手性分子具有光学活性。普通光

平面偏振光(plane-polarizedlight)通过Nicol棱镜,仅在一个平面(与棱镜的晶轴平行的平面)上振动的光。

5.2.2.旋光仪、旋光度、比旋光度(b)(c)

旋光性：使偏振光偏振面旋转的能力。旋光方向：右旋（+）、d-;左旋（-）、l-旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度。用?表示。比旋光度[?]?t=(物理常数)葡萄糖：[?]D20=+52.5?(水)海洛因：[?]D15=-166?(甲醇)(钠光D线波长：589nm)如何确定一个活性物质是+60o的右旋体还是-300o的左旋体？（改变浓度或盛液管长度，一般用前者方法）

例:从粥样硬化动脉中分离出来的胆甾醇0.5g溶解于20mL氯仿,并放入1dm的测量管中,测得旋光度-0.76?.求得比旋光度为：-30.4o?全自动旋光仪例:测得一个葡萄糖溶液的旋光度为+3.4?,盛液管长度为1分米，所测葡萄糖的浓度为：0.0648g/mL5.3含手性碳原子的光活异构体5.3.1含一个手性碳原子的分子(1)手性碳原子的概念与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。

A含一个手性碳的分子是手性分子,具有一对对映体。B[?]D20=+3.8o(水)[?]D20=-3.8o(水)C对映体D互为实物与镜影关系,又不能相互重合的分子。

(2)左旋体、右旋体及外消旋体一对对映体中：使平面偏振光向左旋的为左旋体，用“(–)”或“l”表示。使平面偏振光向右旋的为右旋体，用“(+)”或“d”表示。左旋体与右旋体,旋光符号不同(即旋光方向相反)、旋光度相同.它们具有相同的物理/化学性质(非手性条件下)．外消旋混合物：外消旋混合物可分离(拆分)成左旋体与右旋体。等量的左旋体与右旋体的混合物．无旋光性。(±)或(RS)或(dl)或DL表示。外消旋化：一个对映体通过平衡转化为其镜像的过程．

(左右手法则)手性碳的构型:与手性碳相连的四个不同基团的空间排列。R、S标记手性碳原子构型SRS030405060102(3)手性碳的R、S构型

河豚毒素(Tetrodotoxin)其毒性与C9的立体构型有关：C9为S构型(天然得到的化合物)是极毒的，C9为R构型则毒性很小。01试判断天然极毒的河豚毒素是(A)还是(B)?02

异构体有强兴奋作用异构体抗兴奋作用(-)有杀菌作用(+)无药效R（有生理活性）

[规定]投影时,与手性碳相连横向两个键朝前,竖向两个键向后,交叉点为手性碳.一般碳链放在竖直方向,氧化态较高的基团在上面。将下列化合物改写成Fischer投影式,并标出手性碳构型。(4)Fischer投影式

?顺序最小的原子(或基团)在竖线上,顺时针排列为R构型，逆时针排列为S构型。?顺序最小的原子(或基团)在横线上,顺时针排列为S构型，逆时针排列为R构型。?如果固定某一个基团,而依次改变另三个基团的位置,则分子构型不变。S