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变换催化剂宽温耐硫变换催化剂煤化工生产性实训主讲教师:武芳
一、组成目录二、特点三、硫化四、宽温耐硫变换催化剂降温与缷出五、宽温耐硫变换催化剂的失活六、宽温耐硫变换催化剂的再生
中温变换催化剂低温变换催化剂铁铬系中高温变换催化剂活性温度高抗硫性能差铜锌系低温变换催化剂活性虽然好,但活性温度范围窄。对硫十分敏感
为了满足重油、煤气化制氨流程中可以将含硫气体直接进行CO变换,再脱硫、脱碳的需要,20世纪50年代末期各国开发了耐硫性能好、活性温度较宽的变换催化剂。
一脱硫方法分类组成宽温耐硫变换催化剂钴钼系催化剂组成主催化剂载体氧化钴、氧化钼氧化铝、硅酸盐、氧化镁、氧化锌活性成分硫化钴硫化钼活性温度范围350~500℃
二脱硫方法分类特点01有很好的低温活性使用温度比铁铬系催化剂低130摄氏度,而且有较宽的活性,温度范围180-500℃,因此被称为宽温变换催化剂。
二脱硫方法分类特点01有很好的低温活性02有突出的耐硫和抗毒性因硫化物为这一类催化剂的活性组分,可耐硫达到几十克每立方米,其他有毒有害物质如少量的氨、氰化氢、苯等对催化剂的活性均无影响。
二脱硫方法分类特点01有很好的低温活性02有突出的耐硫和抗毒性03强度高,寿命长。使用氧化铝做载体强度好,遇水不粉化,催化剂硫化后的强度还可提高50%以上,而使用寿命一般可用五年左右,也有使用十年仍在继续运行的。
二脱硫方法分类特点01有很好的低温活性02有突出的耐硫和抗毒性03强度高,寿命长。04可再硫化不含钾的钴钼系催化剂部分失活后,可通过再硫化使活性获得恢复。
三脱硫方法分类硫化钴钼系变换催化剂缺点是使用前的硫化过程比较麻烦,一般都用二硫化碳作硫化剂。目前已有采用泡沫硫来代替二硫化碳。
三脱硫方法分类硫化钴钼系变换催化剂除在含氢气条件下用二硫化碳外,也可直接用硫化氢或用含硫化合物的工艺气。
三脱硫方法分类硫化硫化为放热反应????2+4??2=2??2??+????4+24.07??????????3+2??2??+??2=??????2+3??2??+48.1??????????+??2??=??????+??2??+13.4????
三硫化过程的控制要点硫化1.控制好升温硫化温度2.二硫化碳加入的量和加入时间的控制在温度200℃时,硫化碳的氢解反应可较快发生。在常温下加入二硫化碳,则二硫化碳易吸附在催化剂的微孔表面。200℃时会因积聚而急聚氢解,以及发生催化剂的硫化反应,终致出现温度暴涨。
三硫化过程的控制要点硫化1.控制好升温硫化温度2.二硫化碳加入的量和加入时间的控制在温度较高时如300℃加入二硫化碳,因发生氧化钴的还原反应而生成金属钴。金属钴对甲烷化反应有强烈的催化作用,甲烷化反应、催化剂的硫化反应以及二硫化碳的氢解反应叠加在一起,也易出现温度暴涨。因此加入二硫化碳以180到200℃为宜。
三硫化过程的控制要点硫化1.控制好升温硫化温度2.二硫化碳加入的量和加入时间的控制3.稳定操作4.硫化要完全B302Q催化剂采用快速的硫化方法,已在进300家中、小企业应用,剧报道硫化时间为20h,硫化后催化剂的活性很好,使用时间也长。
四脱硫方法分类宽温耐硫变换催化剂降温与缷出一般采用惰性气体保护,其降温和卸出的操作要点如下:1.将变换炉压力以一定的速度降至常压。2.用水煤气将床层的温度降至40℃。3.用氮气置换吹扫床层。4.打开卸料孔,将催化剂迅速卸出,摊开自然降至常温。5.将冷却至常温的的低变催化剂装袋存放在室内阴凉干燥处备用。
五脱硫方法分类宽温耐硫变换催化剂的失活造成催化剂失活的主要原因有:1.催化剂长期处于高温操作,载体晶相发生变化,比表面积减少,活性降低。2.水进入变化炉,催化剂的可溶组分流失,活性降低。3.空气进入变化炉。4.发生了反硫化反应,造成全低变催化剂反硫化的原因有:①是进口硫低②床层温度过高③汽气比过大
五脱硫方法分类宽温耐硫变换催化剂的失活造成催化剂失活的主要原因有:5.催化剂硫化不完全或硫化时温度猛涨超过500℃,引起活性组分烧结,钼升华,载体活性组分发生物理化学变化。6.催化剂结巴结块,气体偏流。7.油污带入了催化剂床层。8.催化剂质量差。
六脱硫方法分类宽温耐硫变换催化剂的再生当催化剂上沉积高分子物时,可用空气或水蒸气的混合物将催化剂氧化,然后再重新硫化使用。
总结掌握宽温耐硫变换催化剂组成特点以及催化剂使用过程中的硫化降温与卸出催化剂失活与再生等相关知识
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