第九章高分子化学反应.pptVIP

交联的目的在于消除永久变形，交联后的体型聚合物不能熔融也不会溶解。常见的橡胶和热固性树脂制品均是交联聚合物。第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日硫化(Vulcanization)SSSSSSSS+()nΔSnSnSnSn离子型交联第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日线形高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅射作用下可发生交联。自由基型交联过氧化物交联如下：第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日功能基团反应：缩聚反应中以多官能度（≥3）单体替代部分双官能度单体可得到交联产物。AxxByyA’xxx+A’BBA’BAA’BA’BA’B第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日聚合物之间也可通过形成离子键产生交联如：氯磺化的聚乙烯与水和氧化铅可通过形成磺酸铅盐产生交联这一类离子交联的聚合物通常叫离聚物。第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日9.3.2扩链定义：所谓扩链反应是通过链末端功能基反应形成聚合度成倍增加的线形高分子链的过程。末端功能化聚合物可由自由基、离子聚合等各种聚合方法合成，特别是活性聚合法。扩链反应的一个重要应用是嵌段共聚物的合成。可分以下几类：第35页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日教学目的及要求1.掌握：聚合物侧基化学反应的特点;聚合物相似转变、接枝、扩链，交联等基本概念及反应原理.2.掌握：聚合物的降解，老化反应及防老化原理教学重点：聚合物化学反应的种类教学难点：聚合物化学变化对分子量的影响第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日高分子化学是研究高分子化合物合成与反应的一门科学.9.1聚合物化学反应的特征9.2聚合物的基团反应9.3接枝共聚9.4嵌段共聚9.5扩链9.6交联9.7降解与老化聚合物的化学反应种类繁多，我们仅选择聚合物的基团反应、嵌段和接枝、交联、降解和老化重点介绍。第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日聚合物的化学反应：定义：聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反应过程。研究和利用聚合物分子内或聚合物分子间所发生的各种化学转变具有重要的意义，具体体现在：(1)扩大高分子的品种和应用范围;(2)在理论上研究和验证高分子的结构;(3)研究影响老化的因素和性能变化之间的关系;(4)研究高分子的降解，有利于废旧聚合物的处理.聚合物化学反应第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日根据高分子的官能基及聚合度的变化可分为两大类：（i）聚合物的相似转变：反应仅发生在分子的侧基或端基上，即侧基或端基由一种基团变为另一基团，聚合度不改变。（ii）聚合度发生根本改变的反应，包括：聚合度?，如扩链（嵌段、接枝等）和交联；聚合度?，如降解与解聚。第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日虽然高分子的官能基能与小分子的官能基发生类似的化学反应，但由于高分子与小分子具有不同的结构特性，因而其化学反应也有不同于小分子的特性：（1）高分子链上可带有大量的功能基，但并非所有功能基都能参与反应。每一条高分子链上的功能基数目各不相同，不能将起始功能基和反应后功能基分离开来，因此很难像小分子反应一样分离得到含单一功能基的反应产物。9.1.1大分子基团的活性9.1聚合物化学反应的特征第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日（2）聚合物化学反应的复杂性。由于聚合物本身是聚合度不一的混合物，而且每条高分子链上的功能基转化程度不一样，因此所得产物是不均一的，复杂的。其次，聚合物的化学反应可能导致聚合物的物理性能发生改变，从而影响反应速率甚至影响反应的进一步进行。第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日例如：聚丙烯腈水解反应不能用小分子的“产率”一词来描述只能用基团转化率来表征：即指起始基团生成各种基团的百分数.基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应的不均匀性和复杂性造成的第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日在聚合物的化学