药物合成反应第七章还原反应.pptVIP

偶氮、叠氮的还原略3第27页，共30页，星期日，2025年，2月5日第28页，共30页，星期日，2025年，2月5日脱卤氢解应用特点：将卤素取代变回氢1第29页，共30页，星期日，2025年，2月5日脱苄氢解应用特点：常见的X=N、O、S等，其中氮、氧的活性顺序如下：例如：2第30页，共30页，星期日，2025年，2月5日****************药物合成反应第七章还原反应第1页，共30页，星期日，2025年，2月5日掌握还原反应总的知识结构1了解典型大类反应的机理2熟悉各反应的条件、影响因素、主产物3第2页，共30页，星期日，2025年，2月5日第3页，共30页，星期日，2025年，2月5日不同官能团加氢还原的一般顺序：第4页，共30页，星期日，2025年，2月5日第5页，共30页，星期日，2025年，2月5日第6页，共30页，星期日，2025年，2月5日第7页，共30页，星期日，2025年，2月5日烯、炔烃的还原应用特点：常见的过渡态金属催化剂有镍类（如Ni、Raney镍），铂类（如铂黑、PtO2），钯类（如Pb/C、林德拉Lindlar催化剂）例如：受氢体供氢体常见的供氢体还有环己二烯、四氢化萘、乙醇、异丙醇。1第8页，共30页，星期日，2025年，2月5日烯、炔烃的还原Lindlar催化剂可选择性的将炔烃还原为烯烃。肼或二酰亚胺还原肼NH2-NH2或二酰亚胺NH=NH，可选择性还原非极性重键（如C=C、碳碳叁键、N=N），而不影响极性重键（如C=N、腈基、硝基等）。使用其他还原极易使上式中的二硫键断裂。1第9页，共30页，星期日，2025年，2月5日烯、炔烃的还原硼氢化反应硼原子主要加成到取代基少，位阻较小的碳上。1第10页，共30页，星期日，2025年，2月5日芳烃的还原芳香族化合物在液氨中用Na或K还原，生成非共轭环己二烯的反应称为Birch反应。应用特点：苯环上连供电子基时，产物取代基连在双键碳上；（主产物）苯环上连吸电子基时，产物取代基连在非双键碳上；2第11页，共30页，星期日，2025年，2月5日第12页，共30页，星期日，2025年，2月5日还原为烃应用特点：Clemmensen还原锌汞齐Zn-Hg在盐酸条件下，可将醛、酮还原为甲基和亚甲基；例如：该反应不太适合还原脂肪族醛、酮，因易产生树脂化或频哪醇。羧酸及羧酸衍生物的羰基不被还原；α位羰基只能还原为羟基；非α位可顺利还原；孤立双键一般不被还原，但共轭双键会。1第13页，共30页，星期日，2025年，2月5日还原为烃Wolff-Kishner-黄鸣龙还原强碱条件下醛、酮与肼加热，可还原羰基。例如：α位有好的离去基团（如卤素、羟基）时，常消除得不饱和化合物。1第14页，共30页，星期日，2025年，2月5日还原为醇应用特点：金属复氢化物还原（如LiAlH4、NaBH4）前者活性很高，因为缺乏选择性，后者选择性相对较好；例如2第15页，共30页，星期日，2025年，2月5日还原为醇醇铝为还原剂（Meerwein-Ponndorf-Verley反