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《化工腐蚀与防护》;电偶腐蚀原理示意;二、电偶序
【思考】是否可用电动序表来判断不同金属在电解质溶液的腐蚀倾向?
【电偶序】根据金属(或合金)在一定条件下测得的稳定电位的相对大小排列而制成的表。(见下页)
注:电偶序是用来判断金属材料电偶腐蚀的倾向。电动序是用来判断金属材料的腐蚀倾向。
【注意事项】
(1)利用电偶序判断两种不同金属的电极性质和腐蚀倾向时,仅根据它们的相对位置,而不引用表中的具体数据。因此这个顺序没有涉及腐蚀速度问题。
(2)表中金属分为若干组,同组内的金属或合金电位数值相差不大,无显著的电偶效应,一般可联合使用。
(3)两种金属位置相差越远,电位相差越大,阳极金属越容易被腐蚀。;电
偶
序;;三、影响因素
3、介质的导电性
?如果介质的电导率高(如海水),腐蚀并不严重;如在软水及大气条件下,局部遭受严重腐蚀的危险性较大。
【分析讨论】
试比较铜-铁电偶在海水中和软水中的腐蚀危害性。
如何理解“在电解质溶液中,若无维持阴极过程的溶解氧、H+或其它氧化剂,也不可能发生电偶腐蚀。”这句话的含义。
在封闭的热水体系和敞开的热水体系,铜-铁电偶哪种情况腐蚀更严重?;四、防止方法
a.设计时尽量采用电偶序中相近的金属相连,并尽量避免大阴极-小阳极的面积组合。
b.施工中可考虑在不同金属材料的连接处加以绝缘,如在法兰连接处用绝缘材料作业垫圈。
c.在使用涂层时必须十分谨慎,必须把涂料敷在阴极性金属上,这样可以显著减小阴极面积。
d.在允许的条件下,向介质中加缓蚀剂,以减缓介质的腐蚀性。
e.在主设计时,要考虑到易于腐蚀的阳极部件在维修时更换或修理。;一、概念
点蚀:指在金属表面某一局部区域出现向深处发展的小孔,而
其它部位不腐蚀或腐蚀很轻的一种局部腐蚀形式。
容易发生点蚀的材料:
a.具有自钝化能力的金属材料,如不锈钢、铝及铝合金、钛及钛合金等,在含有Cl-的介质中,最容易发生小孔腐蚀。
b.碳钢在表面有氧化皮或锈层有孔隙的情况下,在含Cl-的介质中也会发生点蚀。;点蚀的特点:
蚀孔的深度一般大于或等于孔径??一般只有数十微米)。
蚀孔的产生有一个诱导期。
蚀孔通常沿重力方向生长。;二、机理
【思考】处于钝化状态的金属是否存在腐蚀?
处于钝态的金属虽然其腐蚀速度比处于活态时小得多,但仍有一定的反应能力,钝化膜不断的溶解和修复,若修复能力大于溶解能力,金属不会出现点蚀。
以不锈钢在氯化钠溶液中的点蚀为例介绍点蚀的机理
1、点蚀核的形成
具有自钝化能力的金属或合金,其表面有一层钝化膜。当钝化膜局部有缺陷时(如钝化膜被划伤、内部有硫化物杂质等),在活性阴离子(氯离子)或氧化性强的金属离子(如铁离子、铜离子)的作用下,溶解能力占优势,使得基底金属便裸露于介质中。新露出的基底金属与邻近完好的钝化膜之间构成局部电池,基底金属为阳极,钝化膜完好的区域为阴极。阳极区溶解,致使新露出的基底金属上生成小蚀孔(又称为蚀核或活性中心)即,具有钝化膜的不锈钢表面生成了很小的蚀孔。;2、闭塞电池的形成
在一定条件下,蚀孔将继续长大。
随着腐蚀的进行,孔口介质的PH
值逐渐升高。
原因:
阳极:2Fe-4e→2Fe2+
孔外阴极:O2+2H2O+4e→4OH-
孔口介质的PH值的逐渐升高将导
致水中的可溶性盐如Ca(HCO3)2
转化为CaCO3。
HCO3-+OH-→H2O+CO32-
Ca2++CO32-→CaCO3↓
CaCO3与铁锈在孔口沉积,形成闭塞电池。;不锈钢在充气的氯化钠溶液中的点蚀示意图;三、影响因素
a.材料
具有自钝化特性的金属或合金易发生点蚀。
b.介质成分
含有氯离子的介质易引起点蚀,点蚀激发剂、点蚀促进剂。
c.流速
点蚀通常发生在静滞的溶液中。有流速或提高流速常可减轻或不发生点蚀。
怎么理解有流速或提高流速常可减轻或不发生点蚀?
d.温度
介质温度升高,会使在低温下不发生点蚀的材料发生点蚀。;四、防止
a.从材料的角度出发
可选用耐点蚀合金作为设备、部件的制造材料。
b.从环境、工艺角度出发
尽量降低介质中的氯离子及氧化性金属离子的含量,能有效地
防止点蚀。
【思考】如何除去水中的Cl-?
ROH+Cl-→RCl+OH-(阴离子交换树脂)
RH+Na+→RNa+H+(阳离子交换树脂)
H++OH-→H2O
c.添加缓蚀剂
在循环水体系中,添加缓蚀剂可防止点蚀的发生。
d.控制流速
控制适当的流速可防止点蚀。
e.电化学保护
采用电化学保护方法也可控制点蚀。;【思考与讨论】
1、全面腐蚀和局部腐蚀有哪些区别?
2、什么是电偶腐蚀、电偶序?
3、什么是点蚀?特征有哪些?
;TheEnd
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