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工程热力学主讲教师:孙志坚第4讲:化学平衡第十四章化学反应系统的热力学原理本章提要:
??????本章讨论存在化学反应的系统,论述热力学第一、二定律在化学反应系统中的应用。介绍了反应热、反应功、过程热效应等重要概念及在化学反应热效应计算中具有重要意义的赫斯定律和基尔霍夫定律,结合燃烧反应介绍燃料理论燃烧温度的确定。在热力学第二定律的应用中讨论了化学反应方向的判断、反应的最大功及化学平衡。第十四章化学反应系统的热力学原理本章要求:???1.了解化学反应系统功和热的计算,区分反应热、热效应、容积功、非容积功、有用功及最大有用功等概念。??2.了解热力学第一定律在化学反应系统中的应用及得到的主要结论,赫斯定律及基尔霍夫定律。???3.了解热力学第二定律在化学反应系统中的应用,反应过程进行方向的判断,反应的最大功及化学平衡。14-10化学平衡化学平衡状态:反应达到平衡时系统所处的状态。平衡判据:?????ya114-10化学平衡1化学平衡条件对于定温—定容反应?dF=0???对于定温—定压反应?dG=02化学平衡常数可根据平衡条件导出平衡常数14-10化学平衡[A]???[B]???[C]???[E]pA?????pB????pC?????pE反应前:???????????????????????????????????[Ae]???[Be]???[Ce]???[Ee]?pA,e????pB,e???pC,e???pE,e平衡时:反应中自由焓的变化量为?????????????????????????????14-10化学平衡?平衡时,14-10化学平衡化学平衡常数只与⊿G0、T以及R有关。如果参加反应的物质都是理想气体或接近理想气体,则对某一定的化学反应而言,仅是温度的函数例题2kmolCO和3kmol的H2O(g)在810℃1atm下反应,已知Kp=1,求平衡时各气体分压力。CO+H2OCO2+H2例题例题例题思考题1.描述化学反应系统状态的独立变量只需两个(???)。2.化学反应系统中热力学能U仅包括分子运动动能和分子间相互作用产生的位能(???)。3.反应功和反应热是状态量(???),反应的热效应仅与反应始末状态有关(???)。4.稳定单质或元素的生成热和燃烧热均为零(?????)。5.任何反应的热效应都必须借助实验直接测定。(???)6.反应的热效应等于反应生成物的生成热的总和减去反应物生成热的总和。所以同一反应的热效应与反应时的温度和压力无关。(?????)
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