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模块三：工艺优化03——薄层色谱法分离阿司匹林粗品

学习要求说出薄层色谱法分离原理分离阿司匹林粗品所用展开剂有哪些组成，各试剂的作用是什么？薄层色谱分离操作的关键技巧有哪些？请说出一二。请说出产生边缘效应的因素，如何消除边缘效应。学习要求

混合物的分离色谱法色谱法亦称色层法，层析法等，是分离，纯化和鉴定有机化合物的重要方法之一。色谱法的基本原理是利用混合物各组分在某一物质中的吸附或溶解性能（即分配）的不同，或其它亲和作用性能的差异，混合物的溶液流经该种物质，进行反复的吸附或分配等作用，从而将各组分分开。

混合物的分离薄层色谱法薄层色谱法是把固定相(通常是活性吸附剂或键合相)均匀地铺在一块光洁平整的玻璃板或塑料板上，形成均匀的薄层，薄层厚度通常是0.25mm，但也可根据需要适当地加以改变。然后按照与纸色谱相似的操作点上样品，以流动相展开，样品中的组分不断地被吸附剂（固定相）吸附，又被流动相溶解（解吸）而向前移动。由于吸附剂对不同组分有不同的吸附能力，流动相有不同的解吸能力，因此在流动相向前流动过程中，不同组分移动的距离不同，因而得到分离。薄层色谱法是将被分离的试样溶液点在薄层板的一端，再用溶剂把试样展开，从而使试样组分分离。定义吸附薄层色谱、分配薄层色谱法、离子交换薄层色谱法、凝胶色谱等。分型

混合物的分离薄层板试样原点将一定粒度的吸附剂均匀地涂铺在表面光洁的玻璃板或塑料平板上，制成薄层板。把待分析试样的溶液滴加在薄层板的起始线上（点样）薄层色谱法

混合物的分离展开过程中，组分在两相之间发生多次吸附—解吸平衡，吸附牢的组分随展开剂移动慢，吸附弱的组分随展开剂移动快，一段时后，组分被分离，各组分在薄层板上形成不同距离的斑点。前沿原点AB薄层色谱法

混合物的分离溶剂

前沿起始线ABabcABRf值相差越大，分离越好。一般要求分离后组分的Rf值在0.2～0.8之间，各组分的Rf值之差应大于0.05，以防斑点重叠。薄层色谱法

混合物的分离活泼吸附剂（固定相）展开剂（流动相）极性不活泼被分离物质BB’ACC’非极性非极性极性A’ⅤⅠ常用的吸附剂：硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭和大孔吸附树脂等。吸附剂的选择要合适，与流动相、被分离化合物不反应采用单一溶剂或多元混合溶剂作流动相，称为展开剂。与吸附柱色谱法中选择流动相的一般规则相同，展开剂的选用要从被分离试样组分极性、吸附剂活性和展开剂的极性三个因素综合考虑。薄层色谱法

阿司匹林反应液的监控薄层色谱法石油醚：乙酸乙酯：乙酸=17:2:1硅胶1TLC法展开条件原料15min反应液35min反应液2时间越长，反应越完全产品阿司匹林原料水杨酸

阿司匹林反应液的监控薄层色谱法试样浓度太大，将试样稀释原料标样反应试样边缘效应：在薄层板中部的Rf值比在边缘的Rf值小，称此现象为“边缘效应”（edgeeffect）。展开槽中被展开剂蒸气饱和后再进行展开就可以消除。

阿司匹林反应液的监控薄层色谱法原料水杨酸产品阿司匹林3时间越长，反应越完全原料35min反应液15min反应液是阿司匹林吗？

阿司匹林反应液的监控薄层色谱法①吸附剂种类：硅胶（略具酸性，适用于酸性物质分离和分析。）氧化铝（适用于碱性物质分离和分析。）②原则：使混合物中各组分能有效分离③本案中（水杨酸、阿司匹林显酸性）：选择硅胶为吸附剂4吸附剂的选择

水+阿试①（1）正丁醇：醋酸：水8:1:1极性稍大未分离极性正合适（2）石油醚：乙酸乙酯：醋酸=17:2:1试②水+阿展开分离极性太大试（3）乙酸乙酯：乙醇：醋酸=50:1:1③水+阿未分离极性太小试（4）石油醚：醋酸=8:1④水+阿未展开阿司匹林反应液的监控5展开剂的选择

①选择：对于容易分离的化合物，用单一溶剂展开对于难分离组分，则选用二元、三元、甚至多元溶剂②展开剂：根据样品中各组分的极性、溶剂对于样品中各组分溶解度等因素来考虑。③被分离成分极性大展开剂极性大

被分离成分极性小展开剂极性小石油醚：占比例较大的溶剂为主要溶剂，可使试样组分溶解并基本分离。乙酸乙酯：占比例较小的溶剂可进一步调整各组分Rf值，改善分离效果。乙酸：分离酸性或碱性组分时，往往在展开剂中加入少量酸或碱，以防这些组分离解，使这些组分的斑点更加集中和清晰，从而提高分离度。阿司匹林反应液的监控5展开剂的选择本案

阿司匹林反应液的监控6结果讨论起始线溶剂前沿L2L1L0被分离混合物水杨酸阿司匹林①Ｒf水Ｒf阿②被分离物质极性越大，越易被吸附，解析越难。极性：但必须注意的是：形成分子内氢键时，被吸附力减弱，则易脱离，展开距离越小。

阿司匹林反应液的监控6结果讨论催化剂用量：10d副产物增多催化剂用量监控副产物增多反应时间：30