线性粘性和非线性粘性.pptVIP

式中为温度T时的零剪切粘度；K为材料常数，R为普适气体常数，称粘流活化能，单位为J·mol-1或kcal·mol-1。在温度远高于玻璃化温度和熔点时（+100℃），高分子熔体粘度与温度的依赖关系可用Arrhenius方程很好地描述：第63页，共119页，星期日，2025年，2月5日粘流活化能定义：粘流活化能为流动过程中，流动单元（即链段）用于克服位垒，由原位置跃迁到附近“空穴”所需的最小能量。粘流活化能是描述材料粘-温依赖性的物理量。既反映着材料流动的难易程度，更重要的是反映了材料粘度变化的温度敏感性。由于高分子液体的流动单元是链段，因此粘流活化能的大小与分子链结构有关，而与总分子量关系不大。一般说来，分子链刚性大，极性强，或含有较大侧基的材料，链段体积大，粘流活化能较高，如PVC、PC、纤维素等。与此相反，柔性较好的线型高分子材料粘流活化能较低。第64页，共119页，星期日，2025年，2月5日聚合物Eη/kcal·mol-1Eη/kJ·mol-1聚合物Eη/kcal·mol-1Eη/kJ·mol-1天然橡胶0.251.04PS22~2392~96顺丁橡胶2.39.6PC26~30108.3~125丁苯橡胶3.112.9PVC35~40147~168丁腈橡胶5.4222.6???聚二甲基硅氧烷4.016.7醋酸纤维素70293.3HDPE6.3～7.026.3～29.2ABS(20%橡胶)26108.3LDPE10～12.841.9～53.6ABS(30%橡胶)24100PP10～1141.9～46ABS(40%橡胶)2187.5PP(长支链较多)11～1746～71.2??表一些高分子材料体系的粘流活化能第65页，共119页，星期日，2025年，2月5日由实验求材料的粘流活化能在不同温度下测量液体的零剪切粘度值，以lg～1/T作图，从所得直线的斜率可方便求得粘流活化能的大小。对上式两边求对数，得高分子粘度的温度敏感性与材料的加工行为有关。粘-温敏感性大的材料，温度升高，粘度急剧下降，宜采取升温的办法降低粘度，如树脂，纤维等。另一方面看，由于粘度的温敏性大，加工时必须严格控制温度，否则将影响产品质量。第66页，共119页，星期日，2025年，2月5日在温度较低时,Arrhenius不适合于聚合物熔体,因此提出其他方程来描述其温度依赖性.(1)Vogel方程式中A,,都是经验常数,可由实验求得,该式可说明温度接近玻璃化温度时粘度的突然变化.比玻璃化温度低约70第67页，共119页，星期日，2025年，2月5日第68页，共119页，星期日，2025年，2月5日(2)Doolittle方程(自由体积)B为常数,相当于链段运动所必需的体积分数,f为自由体积分数Doolittle与Vogel方程完全一致第69页，共119页，星期日，2025年，2月5日(3)WLF方程(Williams,Landel,Ferry)如果Ts=Tg,C1=17.4,C2=51.6第70页，共119页，星期日，2025年，2月5日三熔体粘度与温度关系曲线低剪切区，成线性关系；达到某一剪切速率后出现非线性。温度越低,出现非线性的γ越小。第71页，共119页，星期日，2025年，2月5日粘流活化能可由两种方法，一种是恒定剪切应力，一种是恒定剪切速率。第72页，共119页，星期日，2025年，2月5日根据上图粘流活化能可有两种表示方法,与S和有关.与比较接近,与则相差较大,也即在高区,无论是还是都比低区要低,温度对其粘度的影响较小第73页，共119页，星期日，2025年，2月5日约缩曲线（Masterflowcurve）等温曲线具有类似的形状，把这些曲线做水平方向的移动，就能使这些等温曲线相互重叠变成一条光滑的曲线。αT移动因子。总流动曲线第74页，共119页，星期日，20