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第五章沉淀反应

学习目标

1.掌握溶度积的意义及溶度积规则；沉淀滴定法的原理、主要应用条及计算。

2.熟悉Ksp与溶解度之间的换算。

3.了解影响难溶电解质的沉淀溶解平衡的因素和直量分析法。

第一节溶度积

在溶液中固相的形成和溶解是一种常见并有实际意义的化学平衡。在实际工

作中利用沉淀-溶解平衡理论来进行物质的制备、分离、提纯及定性或定量分析。

一、溶度积概述

(-)沉淀溶解平衡常数——溶度积

绝对不溶解的物质是不存在的，任何难溶的电解质在水中或多或少地会溶解,

所溶解的部分全部发生解离，这类电解质称为难溶电解质。

如果把晶态AgCl投入水中，晶体表间的Ag+、cr受到水分子的作用，其中

有部分离开晶体表面进入到溶液中，这个过程就是溶解。同时溶液中溶解的Ag\

C不「断地回到晶体表面而析出沉淀。在一定条下，当沉淀与溶解的速度相等

时，建立沉淀-溶解平衡，此时溶液为饱和溶液。

一解

AgCl(s)瀛Ag++cr

平衡常数表达式为：K二蹙里

|AgCl]

在一定温度下，K为常数，式中[AgCl]是一个定值，可并入常数项，所以上

式可写为：

Ksp=[Ag+][Cl]

上式表明，在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中离子浓度基的乘积为一常数，

称为溶度积常数，简称溶度积，用符号Ksp表示。它反映了难溶电解质在水中的

溶解能力。对于任一难溶强电解质A,〃B〃，在一定温度下达到沉淀溶解平衡时：

A,〃B〃umA〃++〃B

则Ksp=[A什FIB叫〃

(5-1)

K$p与其他平衡常数一样，只与难溶电解质的本性及温度有关，溶液中离子

浓度变化使平衡移动，并不改变溶度积。当提到溶度积时，必须注明温度。实际

工作中常采用298.15K时的温度。一些常见物质的溶度积见附表6。

(二)溶度积和溶解度的关系

溶度积和溶解度都可以表示难溶电解质在水中溶解能力的大小，它们之间有

内在的联系，在一定的条下，若溶解度的单位用mol/L表示时，溶度积和溶解

度可以进行直接换算。

例5-1AgCl在298.15K时的溶解度为1.33x1()-5moi/L,求其溶度积。

解：在AgCl的饱和溶液中，[Ag+]=[CT]=L33x1O-5(mcl/L)

Ksp=[Ag+][Cl]

52

(1.33x1O-)

=1.77xlO,0

例52Ag2CrO4在298.15K时的溶度积岛为1.12x1()12,求其溶解度。

解：设AgzCrCh的溶解度为s(mol/L),则饱和溶液中

AgzCrO4^^2Ag+CrOj

平衡浓度/(mol/L)2ss

Ksp=[Ag+]2[CrO]]=(2s)2s1.12x10%

1215

5=^^°—=6.54xl0~(mol/L)

对同一类型的电解质(例如AgCl和A