表面热力学基础.pptVIP

1.4表面现象和亚稳态水滴半径10-510-610-710-810-9pr/p01.00011.0011.0111.1142.95293K时水的蒸汽压与水滴半径的关系第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.4表面现象和亚稳态例一：p外=101325Pa，T=100oC，水的饱和蒸汽压为p0=101325Pa，?=58.85?10-3N/m，若首先产生气泡半径rg=1?10-8，问气泡能否逸出？第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.4表面现象和亚稳态例二：两个肥皂泡如图1-16联接，开始时联通器阀门关闭。若r1r2，当打开阀门后将产生什么现象？第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日二、Young-Laplace公式曲率半径的数学概念1.4表面现象和亚稳态第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日任意曲面的微小位移微分OOr1r2QQAABCBCDDy+dydzxx+dxy1.4表面现象和亚稳态第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日Young-Laplace公式1.4表面现象和亚稳态第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日Laplace公式的讨论球面：液体中的球形气泡：1.4表面现象和亚稳态第36页，共50页，星期日，2025年，2月5日第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.1表面张力与表面Gibbs函第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.1表面张力与表面Gibbs函第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.1表面张力与表面Gibbs函?=F/2L(N/m),?=dW/dA(J/m2)LdAxdxF第4页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.1表面张力与表面Gibbs函表面Gibbs函G?恒温、恒压、组成不变的情况下：第5页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.1表面张力与表面Gibbs函比表面Gibbs函Gs，单位面积的Gibbs函，单位为J/m2：第6页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.1表面张力与表面Gibbs函G与G?的关系第7页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.1表面张力与表面Gibbs函二、温度、压力对表面张力的影响T对?的影响第8页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.1表面张力与表面Gibbs函p对?的影响物性对表面张力的影响物质中质点间的作用力接触气相的本质第三种物质第9页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.2表面体系的热力学平衡一、Gibbs表面热力学表面相模型第10页，共50页，星期日，2025年，2月5日1.2表面体系的热力学平衡第11页，共50页，星期日，2025年，2月5日Gibbs-Duhem公式1.2表面体系的热力学平衡第12页，共50页，星期日，2025年，2月5日Gibbs吸附公式吸附量的定义1.2表面体系的热力学平衡第13页，共50页，星期日，2025年，2月5日Gibbs吸附公式1.2表面体系的热力学平衡第14页，共50页，星期日，2025年，2月5日的意义表示单位面积上吸附溶质的过剩量，(mol/cm2)为正，为正吸附，溶质的表面浓度大于本体浓度，即称为表面超量；为负，则为负吸附，溶质的表面浓度小于本体浓度，叫做表面亏量。1.2表面体系的热力学平衡第15页，共50页，星期日，2025年，2月5日二、Guggenheim的表面热力学有厚度表面相模型1.2表面体系的热力学平衡第16页，共50页，星期日，2025年，2月5日有厚度表面相的G-D公式其中：1.2表面体系的热力学平衡第17页，共50页，星期日，2025年，2月5日二组分双体相的?i?与?i的关系1.2表面体系的热力学平衡第18页，共50页，星期日，2025年，2月5日多组分单表面相的Guggenheim等温式1.2表面体系的热力学平衡第19页，共50页，星期日，2025年，2月5日三、Gibbs和Guggenheim两种方法的一致性Gibbs规定中的不变量根据G-D公式：1.2表面体系的热力学平衡第20页，共50页，星期日，2025年，2月5日Guggenheim规定中的不变量1.2表面体系的热力学平衡