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DPP类聚合物结晶成核与生长过程调控：机制、影响因素及应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在有机半导体领域，DPP类聚合物凭借其独特的结构与优异的性能，成为了研究的焦点之一。吡咯并吡咯二酮（DPP）单元具有大的π-共平面结构，这使得DPP类聚合物能够展现出良好的分子间相互作用，有利于形成有序的分子堆积结构，从而为载流子的传输提供高效的通道。强的吸电子能力赋予了DPP类聚合物独特的电学性质，在有机场效应晶体管（OFETs）、有机太阳能电池（OSCs）等光电器件中具有重要的应用价值。其合成简单高效的特点，降低了材料的制备成本，易于烷基链修饰改进溶解性的优势，又提高了材料的可加工性，使其能够更好地适应不同的制备工艺和应用场景。

在有机场效应晶体管中，DPP类聚合物可作为半导体层，其结晶成核与生长过程对器件的性能有着关键影响。有序的结晶结构能够促进载流子的传输，提高电子迁移率，进而提升器件的开关速度和工作效率。在有机太阳能电池中，DPP类聚合物常被用作给体材料，其结晶行为会影响活性层的相分离结构和形貌，对光吸收、电荷产生和传输过程起着决定性作用，最终影响电池的光电转换效率。

对DPP类聚合物结晶成核与生长过程调控的研究，具有重要的理论与实际意义。从理论层面来看，深入理解DPP类聚合物的结晶成核与生长机制，有助于揭示聚合物结构与性能之间的内在联系，丰富和完善聚合物结晶理论。通过研究不同条件下DPP类聚合物的结晶行为，可以探究分子间相互作用、链段运动等因素对结晶过程的影响规律，为从分子层面设计和优化聚合物材料提供理论依据。

从实际应用角度出发，调控DPP类聚合物的结晶成核与生长过程，能够显著改善其在光电器件中的性能。在有机场效应晶体管中，优化结晶过程可以提高电子迁移率，降低器件的功耗，推动其在高速、低功耗电子器件中的应用。在有机太阳能电池中，精确控制结晶行为可以优化活性层的形貌，提高光生载流子的分离和传输效率，进而提高电池的光电转换效率，降低太阳能电池的成本，促进其大规模商业化应用。对DPP类聚合物结晶过程的调控研究，还能够拓展其在其他领域的应用，如传感器、存储器等，为有机半导体材料的多元化发展提供新的途径。

1.2DPP类聚合物概述

DPP类聚合物，即基于吡咯并吡咯二酮（DPP）单元构建的聚合物，其结构中，DPP单元作为核心部分，具有大的π-共平面结构，这是DPP类聚合物展现出独特性能的关键结构基础。DPP单元的两个羰基具有强吸电子能力，使得整个分子呈现出较强的电子云密度分布不均匀性，这种特性对聚合物的电子结构和电学性能产生重要影响。在DPP类聚合物中，DPP单元通常通过共轭键与其他芳香族或杂环基团相连，形成长程共轭体系，进一步扩展了π电子的离域范围，增强了分子间的相互作用。常见的与DPP单元共轭连接的基团包括噻吩、苯并噻二唑等，不同的连接基团会改变聚合物的共轭长度、分子平面性以及电子云分布，从而调控聚合物的性能。以聚（2,5-二（3-十二烷基噻吩-2-基）吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮）（P1）为例，DPP单元与噻吩基团交替共轭连接，这种结构赋予了P1良好的光吸收性能和电荷传输能力。烷基侧链的引入是DPP类聚合物结构设计的另一个重要特点。烷基侧链通常连接在DPP单元或与其共轭的基团上，其主要作用是改善聚合物的溶解性和加工性能。不同长度和结构的烷基侧链会对聚合物的结晶行为、分子堆积方式以及薄膜形貌产生显著影响。较长的烷基侧链可以增加分子间的距离，降低分子间相互作用，从而抑制聚合物的结晶，使薄膜具有更均匀的形貌；而较短的烷基侧链则可能增强分子间相互作用，促进结晶的形成。例如，在P1中，十二烷基侧链的存在提高了聚合物在常见有机溶剂中的溶解性，使其能够通过溶液加工方法制备成高质量的薄膜，同时也在一定程度上影响了分子的堆积和结晶过程。

凭借独特的结构特点，DPP类聚合物展现出诸多性能优势。在光电性能方面，DPP类聚合物具有较宽的光吸收范围，能够有效地吸收可见光和近红外光，这使其在光电器件中具有良好的光捕获能力。由于分子内的强共轭作用和分子间的有序堆积，DPP类聚合物具备较高的载流子迁移率，有利于光生载流子的快速传输，降低能量损耗。在有机场效应晶体管中，一些DPP类聚合物的电子迁移率可达到1cm2V?1s?1以上，甚至在某些优化条件下能够实现更高的迁移率，这为制备高性能的晶体管器件提供了可能。在有机太阳能电池中，高的载流子迁移率有助于提高光生载流子的分离和传输效率，从而提升电池的光电转换效率。DPP类聚合物还