分析化学武汉大学第3章络合平衡和络合滴定法.pptxVIP

第3章络合平衡和络合滴定法3.1概述3.2络合平衡3.3络合滴定基本原理3.4络合滴定条件的选择3.5络合滴定的方式和应用

3.1概述以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)：：：：····

EDTA的有关常数1023.591022.691021.091019.091016.421010.26常数β6β5β4β3β2β1累积100.90101.60102.00102.67106.161010.26常数K6K5K4K3K2K1逐级10-10.2610-6.1610-2.6710-2.0010-1.6010-0.90常数Ka6Ka5Ka4Ka3Ka2Ka1离解

某些金属离子与EDTA的形成常数lgK04Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9ZrO2+29.9lgK03Fe2+14.3La3+15.4Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8lgK02Mg2+8.7Ca2+10.7lgK01Na+1.7

络合物的稳定常数(K,?)01逐级稳定常数Ki02●●03●●04●●05表示相邻络合物之间的关系06M+L=ML07ML+L=ML208MLn-1+L=MLn09累积稳定常数?10?表示络合物与配体L之间的关系113.2络合平衡

δM=[M]/CM=1/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)01δML=[ML]/CM=?1[L]/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)=δM?1[L]02δMLn=[MLn]/CM=?n[L]n/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)=δM?n[L]n03●●04溶液中各级络合物的分布

2络合反应的副反应M+Y=MY(主反应)OH-MOH●●●M(OH)pAMA●●●MAqH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY副反应

1?Y(H)：酸效应系数2?Y(N)：共存离子效应系数3?Y(N)=1+KNY[N]4?Y=?Y(H)+?Y(N)-1（1）滴定剂的副反应系数

lgαY(H)～pH图030201lg?Y(H)EDTA的酸效应系数曲线lg?Y(H)可查表

?M(NH3)=可查表若有n个副反应金属离子的副反应系数?M?M(OH)=1+[OH]?1+[OH]2?2+-----[OH]n?n01?M=?M(A1)+?M(A2)+-----＋?M(An)-(n-1)1+[NH3]?1+[NH3]2?2+[NH3]3?3+[NH3]4?402

lgαM(OH)～pHAlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlgαM(OH)

（3）络合物的副反应系数αMYM+Y=MYH+OH-MHYM(OH)Y强酸碱性溶液中要考虑，一般不考虑酸性较强αMY(H)=1+KMHY×[H+]碱性较强αMY(OH)=1+KMOHY×[OH-]

3络合物的条件(稳定)常数K?MY==·KMYlgK?MY=lgKMY-lg?M-lg?Y+lg?MY一般来说：lgK?MY=lgKMY-lg?M-lg?Y=lgKMY-lg(?M(A1)+?M(A2)+…+?M(An)-(n-1)) -lg(?Y(H)+?Y(N)-1)

lgK’ZnY~pH曲线lgK?ZnYlgK?ZnYlgaZn(OH)lgaY(H)lgKZnYlgK?16.5151050pH02468101214

lgK?MY~pH曲线02468141012pH24681012141618lgK′MYCu2+Fe3+Hg2+Zn2+Mg2+Al3+lgKFeY=25.1lgKCuY=18.8lgKAlY=16.1

配位滴定基本原理配位滴定曲线M+Y=MY