3.1.4二氧化硫的催化氧化一催化氧化反应机理二工艺过程分.pptVIP

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3.1.4二氧化硫的催化氧化一、催化氧化反应机理二、工艺过程分析三、转化器简介3.2.4.1SO2催化氧化反应机理气-固相催化氧化反应(1)催化剂吸附氧分子,氧氧键破坏,断裂。(2)催化剂活性位吸附二氧化硫,硫原子被极化,和原子氧结合,在催化剂表面形成络合状态的中间物种。(3)络合状态的中间物种,经过电子重排,生成产物。(4)产物解吸进入气相。除了化学反应本身,扩散对整体速率影响也比较大。一种共识是:从经典的气-固催化理论走向气-液相催化理论。其传质过程可能为:(1)气相扩散到催化剂外表面;(2)气相从外表面向催化剂内部微孔扩散;(3)溶入内表面的液膜(碱金属的焦磷酸盐熔融液);(4)在液膜中进行催化反应;(5)产物从液膜中逸出;(6)产物从内孔向外表面扩散;(7)产物从外表面向气相扩散。3.2.4.1SO2催化氧化反应机理在工业生产中尽量减弱或者排除扩散阻力。让化学反应成为控制步骤,此时采用高效催化剂可以提高整个反应的速率。化学反应:SO2(g)+0.5O2(g)=SO3(g)3.2.4.2二氧化硫氧化工艺过程分析在温度区间400~700℃,可用下列简化经验公式:如果反应开始时没有SO3,由于消耗1molSO2生成1molSO3,所以SO2的转化率可表示为(一)二氧化硫氧化反应的化学平衡设原料气中SO2和O2的摩尔数分别为a,b。总摩尔数为1。则平衡时SO2,O2和SO3和的摩尔数分别为a(1-xe),b-0.5axe,axe,可得平衡转化率的计算式为(一)二氧化硫氧化反应的化学平衡(1)温度由表可看出,当压力、炉气的起始组成一定时,降低温度,平衡转化率可得到提高,这是二氧化硫氧化反应系放热反应所致。温度越低,则平衡转化率越高。(2)压力一氧化硫氧化反应是体积缩小的反应,故压力增大可提高平衡转化率。由表可知,其他条件不变时,增大压力,平衡转化率也随之增大,但压力对平衡转化率的影响没有像温度对平衡转化率的影响那样显著。常压下就有较高转化率,所以工业上多采用常压转化方式。(3)炉气的起始组成由表可知,温度、压力一定时,焙烧同样的含硫原料,因所采用的空气过剩系数不同,平衡转化率也不同。气体的起始组成中,a越小或b越大,平衡转化率越大,反之亦然。(一)SO2氧化反应的化学平衡综上所述,如欲显著提高平衡转化率,可采取降低反应温度,提高系统压力,增大O2/SO2等措施(降低硫铁矿杂质含量,以减少杂质燃烧耗氧量;采用富氧焙烧;合适位置补充空气)。如果能在转化物中把生成的SO3除去,平衡转化率亦可大大提高。(一)SO2氧化反应的化学平衡本章内容完本章复习思考题1.合成氨生产主要分几个工序?各部分任务如何?2.天然气蒸汽转化制气过程的基本原理与工艺流程如何?能量利用特点如何?3.脱硫的主要方法有哪些?天然气为原料的厂和煤焦为原料的厂,脱硫工序安排的流程顺序为什么不同?4.变换工序主要任务是什么?为什么要分中温变换和低温变换?各部分特点如何?5.脱碳工序基本原理和流程特点是什么?6.简述轴向和径向冷激式合成塔的特点。7.画出多段冷激降温和多段换热降温的温度和转化率关系图,并比较异同.

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