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8.3溶剂萃取分离法一、萃取分离法的基本原理二、主要的溶剂萃取体系三、溶剂萃取分离的操作技术和应用
萃取操作的简单过程溶质在互不相溶的两相中分配
一、溶剂萃取分离法的基本原理1.萃取过程的本质根据物质对水的亲疏性不同,通过适当的处理将物质从水相中萃取到有机相,最终达到分离亲水性物质:易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。常见的亲水基团有-OH,-SO3H,-NH2,=NH等疏水性或亲油性物质:具有难溶于水而易溶于有机溶剂的物质。如:有机化合物常见的疏水基团有烷基如-CH3,-C2H3,卤代烷基,苯基、萘基等物质含疏水基团越多,相对分子质量越大,其疏水性越强。2.分配系数和分配比
2.分配系数和分配比(1)分配系数(2)分配比(3)分配系数与分配比(4)萃取百分率(5)E和D的关系:
a.分配系数分配系数的含义:用有机溶剂从水相中萃取溶质A时,如果溶质A在两相中存在的型体相同,平衡时溶质在有机相的活度与水相的活度之比称为分配系数,用KD表示。萃取体系和温度恒定,KD为一常数。在稀溶液中可以用浓度代替活度。表示为[A]OKD=———————(8-2)[A]W此式称为分配定律,它只适用于浓度较低的稀溶液,而且溶质在两相中以相同的单一形式存在,没有离解和缔合副反应如:用CCl4萃取I2,I2在两相中以分子的形式存在,存在形式相同。
醋酸在苯-水萃取体系中在两相间的分配:[CH3COOH]W====[CH3COOH]O在水相电离:CH3COOH====CH3COO-+H+在苯相中缔合:2CH3COOH(O)====(CH3COOH)2(O)
b.分配比分配比的含义:将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度cO和在水相中的各种存在形式的总浓度cW之比,称为分配比.用D表示:cOD=———(8-3)cW分配比除与一些常数有关以外,还与酸度、溶质的浓度等因素有关,它并不是一个常数。示例:CCl4——水萃取体系萃取OsO4在水相中Os(VIII)以OsO4,OsO52-和HOsO6-三种形式存在在有机相中以OsO4和(OsO4)4两种形式存在。[OsO4]O+4[(OsO4)4]OD=------------------------------[OsO4]W+[OsO52-]W+[HOsO6-]W
分配系数与分配比的关系当溶质在两相中以相同的单一形式存在,且溶液较稀,KD=D。如:CCl4——水萃取体系萃取I2在复杂体系中KD和D不相等。分配系数与萃取体系和温度有关,而分配比除与萃取体系和温度有关外,还与酸度、溶质的浓度等因素有关
c.萃取百分率在实际工作中,常用萃取百分率E来表示萃取的完成程度。萃取百分率的含义:物质被萃取到有机相中的比率。用E表示:被萃取物质在有机相中的总量E=————————————————————————?100%(8-4)被萃取物质的总量
cOVODE=—————————=————————?100%(8-5)cOVO+cWVWD+VW/VO式中cO和cW分别为有机相和水相中溶质的浓度,VO和VW有机相和水相的体积。当用等体积溶剂进行萃取时,即Vw=VO,则:DE=——————?100%(8-6)D+1若D=1,则萃取一次的萃取百分率为50%;若要求萃取百分率大于90%,则D必须大于9。当分配比D不高时,一次萃取不能满足分离或测定的要求,此时可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。
多次连续萃取的方法:设Vw(20mL)溶液内含有被萃取物为mO(10g),用VO(20mL)溶剂萃取一次,水相中剩余被萃取物m1(g),则进入有机相的质量是(mO-m1)(g).此时分配比(D=15)为:cO(mO-m1)/VOD=———=—————
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