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甲醇合成简介主讲人:蔡庄红日期:2020.12煤制乙二醇生产工艺
目录CONTENTS01甲醇合成的化学反应02甲醇合成的工艺条件
甲醇合成的化学反应1Part
(1)主反应2H2+CO?CH3OH△H=-90.64kJ/molCO2+3H2?CH3OH+H2O△H=-49.67kJ/mol反应特点:可逆放热体积缩小
(2)副反应CO+3H2?CH4+H2O+Q2CO+2H2?CO2+CH4+Q4CO+8H2?C4H9OH+3H2O+Q2CO+4H2?CH3OCH3+H2O+Q当有铁、钴、钼、镍等金属存在时,可能会有2CO?CO2+C+Q
(2)副反应从产物出发的副反应2CH3OH?CH3OCH3+H2O+Q2CH3OH+nCO+2H2?CnH2n+1CH2OH+nH2OCH3OH+nCO+2(n-1)H2?CnH2n+1COOH+(n-1)H2O其他副反应:脱水、缩合、酯化、酮化副产物:烯烃、酯类、酮类
甲醇合成的工艺条件2Part
2.甲醇合成的工艺条件(1)温度反应温度取决于催化剂的活性温度(不同催化剂,反应温度不同;同一催化剂不同使用时期,最适宜温度不同)可逆放热反应,存在最适宜操作温度使用初期,活性好,维持较低温度使用中、后期,活性减弱,维持较高温度
2.甲醇合成的工艺条件(1)温度正常控制温度:入口温度热点温度压力高、空速大,反应温度高最佳反应温度控制关键:热点温度
2.甲醇合成的工艺条件(1)温度热点温度:铜基催化剂热点温度低于280℃入口温度:铜基催化剂,进入催化剂床层的气体温度不低于200℃
2.甲醇合成的工艺条件温度控制手段调节循环量调节外送蒸汽量调节入塔气中一氧化碳、二氧化碳和惰性气体的含量
2.甲醇合成的工艺条件(2)压力压力过高,设备要求高,制造复杂,投资较大目前合成方法:中低压法压力增加,对反应有利,单位时间内甲醇产量增加中压法:15MPa低压法:5MPa
2.甲醇合成的工艺条件(3)氢气与一氧化碳的比例从反应式中可以看出:H2/CO=2H2/CO2=32H2+CO?CH3OHCO2+3H2?CH3OH+H2O
2.甲醇合成的工艺条件(3)氢气与一氧化碳的比例CO2太高缺点:阻碍反应进行,粗甲醇中水含量增加CO2的存在起保护催化剂的作用
2.甲醇合成的工艺条件(3)氢气与一氧化碳的比例原料气中氢碳比表达方式:
2.甲醇合成的工艺条件(4)空间速度空速为不能无限制增加空速过低,反应热不能及时移走,使催化剂局部过热或超温增大空速,接触时间缩短,出合成塔的气体中甲醇含量降低处理气体时增加,催化剂生产能力提高
2.甲醇合成的工艺条件(5)惰性气体含量缺点:降低甲醇合成率带走反应热,造成催化剂温度下降增加循环功惰性气体:甲烷、氮气、氩气
2.甲醇合成的工艺条件(5)惰性气体含量含量取决于原料气中惰性气体含量初期:控制高些控制数值:10%~20%控制方法:间断放空
2.甲醇合成的工艺条件(6)对原料气净化的要求要求:硫含量小于0.15mg/m3。净化的任务:清除油、水、尘粒、羰基铁、氯化物及硫化物等,其中特别重要的是清除硫化物。
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