核磁共振氢谱和碳谱.pptVIP

例：3某脂肪族化合物C8H14O4结构的确定*第62页，共93页，星期日，2025年，2月5日1、计算不饱和度U=1+8+1/2×(-14)=2脂肪族化合物，两个双键2、IR谱图中1850~1650cm-1有一尖的强的吸收峰，说明分子结构中可能含有C=O；波数小于3000cm-1,且靠近3000cm-1又吸收，分子中无=C-H和≡C-H，两者确定分子中含有两个C=O。3、NMR谱图中有三组峰，说明分子中存在三组化学不等价氢核；根据积分高度计算每组氢核的数目。*第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日*第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日根据自旋裂分推测各组氢核间的关系δ=1.3是三重峰且含有6个氢（该结构中必须有两个磁等价甲基存在）；δ=4.1是四重峰且含有4个氢（该结构中必须有两个磁等价亚甲基存在），两组氢核相互偶合（直接相连）才可能形成峰的多重性，综合上面分析说明分子结构中可能存在2个磁等价的CH3CH2－；δ2.5单峰4个氢（可能存在2个磁等价的-CH2-。*第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日4、验证确认单峰4个氢δ为2.5，四重峰4个氢为4.1，说明结构A不合理，该化合物的结构应为B。*第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日4.4.2共轭效应(Conjugated)：使电子云密度平均化，可使吸收峰向高场或低场移动；?减小或增大。与C2H4（）比较左图：氧孤对电子与C2H4双键形成p-?共轭，—CH2上质子电子云密度增加，移向高场。右图：羰基双键与C2H4双键?-?共轭，—CH2上质子电子云密度降低，移向低场。供电子基吸电子基*第30页，共93页，星期日，2025年，2月5日4.4.3化学键的各向异性：当分子中某些基团的电子云排布部呈球形对称时，它对邻近的氢核产生一个各向异性的磁场，从而使某些空间位置上的核受屏蔽，而另一些空间位置上的核去屏蔽。例如烯烃、炔烃和芳香烃化合物，分子中π电子产生感应磁场(次级磁场)，使分子所在空间出现屏蔽区(用“+”,表示感应磁场与外磁场方向相反)和去屏蔽区(用“-”,表示感应磁场与外磁场方向相反)，导致不同区域内的质子移向高场和低场。*第31页，共93页，星期日，2025年，2月5日*第32页，共93页，星期日，2025年，2月5日（1）C2H4中?电子云分布于?键所在平面上下方，感应磁场将空间分成屏蔽区(+)和去屏蔽区(-),由于质子位于去屏蔽区，与C2H6（?=0.85）相比移向低场(?=5.28)。醛基质子处于去屏蔽区，且受O电负性影响，故移向更低场（?=7.27）。（2）C2H2中三键?电子云分布围绕C-C键呈对称圆筒状分布，质子处于屏蔽区，其共振信号位于高场(?=1.8)。*第33页，共93页，星期日，2025年，2月5日（3）苯分子与C2H4情况相同，苯的质子移向低场（?=7.27）；对于其它苯系物，若质子处于苯环屏蔽区，则移向高场。（4）单键σ电子产生的各向异性较小。CC++--*第34页，共93页，星期日，2025年，2月5日4.4.4氢键效应：形成氢键后由于1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应，?增大。*第35页，共93页，星期日，2025年，2月5日4.4.5各类质子（1H）的化学位移及计算1、饱和烃-CH3:?CH3=0.79?1.10ppm-CH2:?CH2=0.98?1.54ppm-CH:?CH=?CH3+(0.5?0.6)ppm?H=3.2~4.0ppm?H=2.2~3.2ppm?H=1.8ppm?H=2.1ppm?H=2~3ppmδ(CH3)δ(CH2)δ(CH)孤立甲基上氢核产生单峰*第36页，共93页，星期日，2025年，2月5日端烯质子：?H=4.8~5.0ppm2、烯烃内烯质子：?H=5.1~5.7ppm与烯基，芳基共轭：?H=4~7ppm3、芳烃质子：?H=6.5~8.0ppm供电子基取代-OR，-NR2时：?H=6.5~7.0ppm吸电子基取代-COCH3,-CN,-NO2时：?H=7.2~8.0ppm*第37页，共93页，星期日，2025年，2月5日-COOH：?H=10~13ppm（宽峰）-OH：（醇）?H=1.0~6.0ppm（酚）?H=