取代基效应：芳香羧酸 - 叠氮铜分子磁性材料的构效关系探秘.docxVIP

取代基效应：芳香羧酸-叠氮铜分子磁性材料的构效关系探秘

一、绪论

1.1研究背景与意义

材料科学与能源、信息科学并称为21世纪自然科学的三大发展方向，其发展不仅具有深远的理论意义，更具备重要的应用价值。磁性材料作为与人们生活紧密相关的材料之一，在固体功能材料中是应用和研究最为广泛的类型之一。从古代中国发现磁石并应用于指南针，到数百年前欧洲科学家如法拉第开启磁性的理论研究，再到如今各种新型磁性材料不断涌现，磁性材料的发展历程漫长而辉煌。

分子基磁性材料作为磁性材料领域的新兴分支，有着独特的优势。传统的磁性材料如Nd?Fe??B合金和Fe??O??金属氧化物等，属于原子基磁体，通常在高温下合成，依靠金属键或离子键结合。而分子基磁性材料以含有有机成分的分子为基块，在低能耗的低温条件下即可合成。这种材料易于通过分子裁剪来灵活调节其结构和功能，在与生物体系的相容性上表现出色。尽管其磁能密度相对较低，但其质量密度小的特点在某些应用场景中具有独特优势，比如在对重量有严格要求的航空航天领域的电子设备中，分子基磁性材料就可能成为理想的选择。随着电子信息技术的飞速发展，对小型化、多功能化材料的需求日益迫切，分子基磁性材料在分子开关、数据存储以及分子水平上的电子设备等方面展现出了巨大的潜在应用价值，成为了材料化学和配位化学领域的研究热点。

在分子基磁性材料的研究中，配合物由于兼具无机和有机材料的特点，成为了研究的重点对象。通过合理的分子设计，调控不同的配体，能够有效地调控磁体的结构和性质。其中，叠氮和羧酸作为桥连配体，不仅是常用的“化学桥”，能够连接金属离子形成稳定的结构，而且是优秀的“磁学桥”，对磁性的传递和调控起着关键作用。

芳香羧酸-叠氮铜分子磁性材料是一类重要的配合物分子基磁体。芳香羧酸具有丰富的结构和电子特性，其苯环上的取代基可以通过电子效应和空间效应等方式对分子的电子云分布、分子间相互作用以及分子的空间构型产生影响，进而调控材料的结构和磁性。叠氮配体则具有独特的磁传递模式，能够在金属离子之间传递磁相互作用。铜离子由于其电子结构特点，具有一定的磁性，作为中心金属离子，为材料提供了磁性基础。

研究芳香羧酸-叠氮铜分子磁性材料，有助于深入理解分子结构与磁性之间的关系，揭示取代基效应在调控材料磁性方面的规律和机制。这不仅能够丰富分子基磁性材料的理论体系，为进一步设计和合成高性能的分子基磁性材料提供理论指导，而且在实际应用中也具有重要意义。例如，在数据存储领域，高性能的分子基磁性材料有望实现更高密度的数据存储；在分子开关中，利用其独特的磁性转变特性，可以实现对电子器件的精准控制；在分子水平的电子设备中，能够为开发新型的功能器件提供材料基础，推动电子信息技术朝着更小尺寸、更高性能的方向发展。

1.2分子基磁性材料概述

分子基磁性材料是一类以分子或离子为基本构建单元，通过分子间相互作用形成具有磁性的材料。这类材料的磁性源于分子内未成对电子的自旋，与传统的原子基磁性材料（如金属及其合金、金属氧化物等）不同，分子基磁性材料在低能耗的低温条件下即可合成，且易于通过分子裁剪来调节其结构和功能，展现出与生物体系良好的相容性，尽管磁能密度相对较低，但质量密度小，在一些特定应用场景中具有独特优势。

分子基磁性材料可大致分为有机化合物、分子聚合物和配合物三类。有机化合物类分子基磁性材料大多为含有未成对电子的共轭大环结构的有机自由基，像首个磁性有机化合物Galvinoxyl，其密度小，但由于基态自旋S过高会导致不稳定，所以磁性较弱。分子聚合物主要是C60衍生物等低维聚合物，其磁性可能源自离域电子，不仅磁性弱，稳定性也欠佳，曾报道的C60的强磁性，经证实实际来源于合成时产生的Fe3C。配合物则是由有机配体围绕金属形成，兼具无机和有机材料的特点，只要分子设计合理，通过调控不同的配体，就能调控磁体的结构和性质，配合物的磁性主要来自带有较大自旋S的中心金属离子，能提供比纯粹有机材料强得多的磁性，是分子基磁性材料研究的重点。

根据样品在外磁场下所呈现不同磁化强度M值变化这类宏观实验结果，可以将磁性物质分为抗磁性、顺磁性、铁磁性、反铁磁性、亚铁磁性、倾斜铁磁性和变磁性磁体等类型。抗磁性物质无净自旋，由楞次定律感应产生与外场相反的弱感应磁场；顺磁性物质自旋无序；铁磁性物质自旋平行；反铁磁性物质自旋反平行；亚铁磁性物质自旋反平行，但方向相反的两个自旋值不相等；倾斜铁磁性物质自旋反平行，但结构因素迫使两个自旋不能达到方向完全相反，以致留下剩余净自旋；变磁性则是反铁磁性到铁磁性的转变。

分子基磁性材料在众多领域展现出广泛的应用前景。在信息存储领域，随着电子信息技术的飞速发展，对存储材料的密度和性能要求越来越高，分子基磁性材料