炔烃和二烯烃.pptVIP

1,2-加成和1,4-加成1,2-加成:亲电试剂的两部分加到一个双键的两个碳原子上;1,4-加成:亲电试剂的两部分加到共轭体系的两端碳原子上,原来的两双键变为单键,在C2和C3间形成一个新的双键。共轭二烯烃的反应第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日机理:第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日产物？1,2-加成和1,4-加成产物的比例问题：热力学控制和动力学控制第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日低温,动力学控制,以1,2-加成为主;高温,热力学控制,以1,4-加成为主.第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日帕金森病患者第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔烃的命名普通命名法:看作乙炔的衍生物来命名系统命名法:与烯烃命名类似;若分子中同时含双键和叁键,先选择含有两者在内的最长碳链为主链,按碳原子数称为某烯炔,并从靠近双键或叁键的一端开始编号,使其数字之和最小.若从叁键或从双键端编号数字相同,则优先考虑碳碳双键.第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔烃的结构线形分子,无顺反异构第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔烃的化学反应分子中有?键,与烯烃相似的反应:催化加氢亲电加成硼氢化-氧化聚合反应氧化反应杂化状态的不同,与烯烃不同的反应:炔氢的酸性第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔氢的酸性还原反应亲电加成硼氢化-氧化聚合反应氧化反应炔氢的酸性:一种碳负离子,碱性、亲核性WHY?第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日负离子的一对电子所处杂化轨道的s成分越多,则其离原子核越近,电子受核的束缚越大,越不容易给出电子,负离子就越稳定,其共轭酸的酸性越强.金属炔化物可用于鉴定乙炔或末端炔烃第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔钠在有机合成上的应用:炔负离子的烷基化反应?增长碳链强碱,强亲核试剂第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔氢的酸性还原反应亲电加成硼氢化-氧化聚合反应氧化反应炔烃的还原反应催化氢化可使反应停留在烯烃阶段顺式加氢第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日用金属钠和液氨还原第10页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔烃的顺式或反式加氢在有机合成上的应用:由乙炔制备含较长碳链的顺式或反式烯烃第11页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔氢的酸性还原反应亲电加成硼氢化-氧化聚合反应氧化反应炔烃的亲电加成反应加X2、HX、H2O加卤素(Cl2,Br2)机理:第12页，共48页，星期日，2025年，2月5日加卤化氢（马氏产物）机理:第13页，共48页，星期日，2025年，2月5日?酸催化下加水（马氏产物）互变异构:化合物中的一个官能团改变结构成为另一种官能团异构体,并且迅速相互转换,成为两种异构体处在动态平衡中的混合物.第14页，共48页，星期日，2025年，2月5日如何制备？第15页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔氢的酸性还原反应亲电加成硼氢化-氧化聚合反应氧化反应炔烃的硼氢化－氧化反应第16页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔氢的酸性还原反应亲电加成硼氢化-氧化聚合反应氧化反应炔烃的聚合反应第17页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔氢的酸性还原反应亲电加成硼氢化-氧化聚合反应氧化反应炔烃的氧化反应炔烃的制备电石水解法乙炔氧焊产生2800oC高温第18页，共48页，星期日，2025年，2月5日二卤代烷消除（脱卤化氢）第19页，共48页，星期日，2025年，2月5日伯卤代烷和炔钠反应－由乙炔或端炔制备复杂炔烃第20页，共48页，星期日，2025年，2月5日二烯烃(diene):含有两个双键的烯烃分类:隔离二烯烃(isolateddiene):两个双键被两个或两个以上单键隔开.两双键间隔较远,彼此间无影响,各自表现为一般烯烃的通性累积二烯烃(cumulativediene):两个双键共用一个碳原子.一般不稳定,较难制备,但具有立体化学意义第21页，共48页，星期日，2025年，2月5日共轭二烯烃(conjugateddiene):单双键交替排列,即两个双键被一个单键隔开两双键相互影响,产生某些独特性质第22页，共48页，星期日，2025年，2月5日命名:按照烯烃命名规则命名:选取含双键在内的最长碳链为主链,从靠近双键的一端开始编号,具有几何异构体时应标明