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多维调控TiO?晶面：解锁光催化性能提升新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化进程的加速和全球人口的增长，能源短缺与环境污染问题日益严峻，成为制约人类社会可持续发展的关键因素。传统化石能源的过度依赖导致资源逐渐枯竭，同时其燃烧过程中排放的大量污染物，如温室气体、氮氧化物、硫化物等，对生态环境造成了极大的破坏。寻求清洁、可再生的能源以及高效的环境污染治理技术，已成为当今科学界和工业界的研究重点。

半导体光催化技术作为一种绿色、可持续的技术手段，在解决能源和环境问题方面展现出巨大的潜力。该技术利用半导体材料在光照射下产生的光生载流子（电子-空穴对），引发一系列氧化还原反应，从而实现对有机污染物的降解、水的分解制氢以及二氧化碳的还原等过程。在众多半导体光催化材料中，二氧化钛（TiO?）凭借其独特的物理化学性质，成为了研究最为广泛和深入的材料之一。TiO?具有化学稳定性高、催化活性良好、价格相对低廉、无毒无害等显著优点，在光催化领域具有重要地位。

然而，TiO?本身也存在一些固有的缺陷，限制了其光催化性能的进一步提升。例如，TiO?的禁带宽度较大（锐钛矿型约为3.2eV，金红石型约为3.0eV），这使得它只能吸收波长较短的紫外光（占太阳光总能量的约5%），对太阳能的利用率较低；此外，光生载流子在TiO?内部的复合率较高，导致光生载流子的寿命较短，无法充分参与光催化反应，从而降低了光催化效率。

为了克服TiO?的这些局限性，科研人员开展了大量的研究工作，其中对TiO?晶面进行选择性调控是一种非常有效的策略。晶体材料的原子排布各向异性导致其不同晶面具有独特的原子排列、电子结构和表面性质，这些差异会显著影响光催化反应中的多个关键过程，如光吸收、光生载流子的产生与传输、反应物的吸附与活化以及产物的脱附等，进而对光催化性能产生重要影响。

例如，锐钛矿TiO?的{001}和{101}面就备受关注，它们的稳定性高且相对容易制备，并且表现出显著的晶面效应，对设计新型光催化剂、理解光催化机理和提高光催化效率起到至关重要的作用。通过调控不同维度TiO?晶面的暴露比例和表面结构，可以改变光生载流子的传输路径和复合几率，提高光生载流子的分离效率；同时，优化晶面与反应物分子之间的相互作用，增强反应物的吸附和活化能力，从而提升TiO?的光催化性能。此外，深入研究不同维度TiO?晶面的选择性调控机制以及晶面结构与光催化性能之间的构效关系，有助于从原子和分子层面揭示光催化反应的本质，为光催化剂的理性设计和优化提供理论指导。

综上所述，开展不同维度TiO?晶面的选择性调控及其光催化性能研究具有重要的科学意义和实际应用价值，有望为解决能源和环境问题提供新的思路和方法。

1.2国内外研究现状

1.2.1TiO?晶面调控研究进展

TiO?常见的晶体结构有锐钛矿型、金红石型和板钛矿型，其中锐钛矿型和金红石型在光催化领域应用较为广泛。不同晶型的TiO?，其晶面的原子排列和电子结构存在差异，进而导致光催化性能的不同。如锐钛矿型TiO?的{001}面具有较高的表面能，通常被认为具有独特的光催化活性。

在TiO?晶面调控方法上，水热法是常用的手段之一。通过控制水热反应的条件，如温度、时间、反应物浓度和添加剂等，可以实现对TiO?晶面的选择性生长和暴露。有研究以氟钛酸钾（K_2TiF_6）为前驱体，采用水热法制备十面体自组装分级结构TiO?，发现F^-能促进TiO?{001}晶面暴露，当{001}晶面暴露比例为59.2%时，材料展现出最高的光催化性能。除了水热法，溶胶-凝胶法也常被用于TiO?晶面调控。利用该方法，可以精确控制TiO?纳米颗粒的尺寸和晶面结构，通过调整溶胶的组成和凝胶化条件，能够实现对特定晶面的调控。

此外，模板剂在TiO?晶面调控中也发挥着重要作用。以聚乙二醇为模板剂，采用水热法制备暴露晶面TiO?单晶复合光催化材料，研究发现当聚乙二醇浓度为0.01g/mL时，制备的光催化材料具有较佳的晶面暴露程度，晶体结构保持完整，在紫外光照射下，对甲基橙污染物的降解率达到90%以上。

1.2.2TiO?光催化性能研究进展

TiO?的光催化性能受到多种因素的影响，晶面结构是其中关键因素之一。不同晶面的原子排列和电子云分布不同，导致其对光生载流子的产生、传输和复合过程产生不同影响。例如，锐钛矿型TiO?的{001}面由于其原子排列的特殊性，有利于光生电子-空穴对的分离，从而提高光催化活性。研究表明，通过调控TiO?基底的暴露晶面，实现了对PtAu双原子活性位点配位环境的调控，PtAu/TiO?{001}的制氢速率比TiO?{001}提高1000倍