有机化学第五章二烯烃25课件.ppt

①键长的平均化②1,2-加成与1,4-加成3共轭二烯烃的化学性质§5.3共轭二烯烃的化学性质一、1，2-加成和1，4-加成共轭二烯与亲电试剂X2、HX等亲电试剂进行1，2-和1，4-加成。1，2加成1，4加成1，2加成受动力学控制；1，4加成受热力学控制。CHCHCH=CH2HBrHBrCH2CH=CHCHCH=CHCH=CHHBrHBr+CHCHCH=CHHBrCH2CHCH=CH2HHBrBrHBrCH2CH=CHCHHHBrBrCHCH=CHCH2CH=CHHBrHBrCH2=CH-2HBrHBrHBrHBr+0℃71%29%40℃15%85%1、低温或反应时间短有利于1,2-加成；高温或反应时间长有利于1,4-加成，2、极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于1,2-加成；3、反应举例二、双烯合成反应(Diels–Alder反应)共轭双烯与含有双（叁）键的化合物相互作用，生成六元环状化合物。1、反应机理双烯体亲双烯体3）双烯体上带有给电子取代基亲双烯体上带有吸电子取代基有利于反应强吸电子基：-COOH、-CHO、-CN、-NO2等具有给电子取代基的双烯体和吸电子取代基的亲双烯体最易发生D-A反应，生成邻对位加成产物占优势；100%70%30%完成下列反应：D-A反应是一个可逆反应，提高温度利于逆向分解反应。（1）合成环状化合物3、D-A反应的应用（2）鉴别二烯化合物（3）利用可逆性提纯双烯化合物。三、聚合反应1,2-聚丁二烯(z)-1,4-聚丁二烯(E)-1,4聚丁二烯制造合成橡胶的基础+合成天然橡胶本章重点与难点1、共轭二烯的结构，电子离域与共轭体系，π-π共轭，超共轭；2、共轭二烯的性质，1,4-加成及1,2-加成，双烯合成；*S成分增大，碳的电负性增大，核对电子云的吸引力增大，所以键长缩短。*产生原因:双键的?电子云和相邻的?碳氢键?电子云相互交盖而引起的离域效应.*带正电的碳原子具有三个sp2杂化轨道,还有一个空p轨道.碳氢?键和空p轨道有一定程度的交盖,使?电子离域并扩展到空p轨道上.使正电荷有所分散,增加碳正离子的稳定性.*和碳正原子相连的?碳氢键越多,也就是能起超共轭效应的碳氢?键越多,越有利于碳正原子上正电荷的分散,就可使碳正离子的能量更低,更趋于稳定.*第五章二烯烃有机化学分子中含有两个C=C的碳氢化合物称为二烯烃。通式：CnH2n-2可见，二烯烃与炔烃互为官能团异构。分子中含有C?C的碳氢化合物称为炔烃。通式：CnH2n-2前言按分子中双键数目的多少,分别叫二烯烃,三烯烃...至多烯烃.主要内容一、二烯烃的命名的分类二、共轭二烯烃的结构三、共轭二烯烃的化学性质四、共轭二烯烃的合成1二烯烃的命名和分类§5.1二烯烃的命名和分类一、二烯烃的分类(1)累计二烯烃--两个双键连接在同一C上.不稳定。丙二烯(2)共轭二烯烃--两个双键之间有一单键相隔，共轭。H2C=CH-CH=CH21,3-丁二烯(3)隔离二烯烃--两个双键间有两个或以上单键相隔。H2C=CH-CH2-CH=CH21,4-戊二烯注意：中间C为sp杂化根据双键的相对位置不同二、二烯烃的命名用阿拉伯数字标明两个双键的位次，用“Z/E”或“顺/反”表明双键的构型。3，4-二甲基-1，4-己二烯（2Z,4E)-2，4-己二烯选择含有两个双键的最长的碳链作为主链，从距离双键最近的一端将主链上的碳原子依次编号，根据主链的碳原子数称“某二烯”。2共轭二烯烃的结构最简单的共轭二烯烃--1,3-丁二烯结构:1,3-丁二烯结构(1)每个碳原子均为sp2杂化的.(2)四个碳原子与六个氢原子处于同一平面.§5.2共轭二烯烃的结构一、共轭二烯烃的结构(3)每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道，垂直于丁二烯分子所在的平面.(4)四个p轨道都相互平行,不仅在C(1)-C(2),C(3)-C(4)之间发生了