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分析数据处理和分析结果的计算5.1分析数据的处理5.2分析化学中的计量关系5.3滴定度和滴定分析结果计算AnalyticalChemistry第五章020103050604
教学要求*识记:平均值的置信区间;t检验法、F检验法;相关与回归。理解:Q检验法和G检验法;分析结果的表示方法;滴定度和滴定方式。应用:标准溶液浓度的计算和各种滴定方式下被测物质含量的计算;标准曲线的计算机绘制。AnalyticalChemistry
分析数据的取舍分析数据的处理*异常值(可疑值):平行测定的一组分析数据中,与其他数据相差较远的个别数据。异常值取舍:Q检验法、G检验法。0102
Q检验法*分析数据的取舍将实验测得的数据由小到大排列:x1、x2、x3、…、xn。其中x1或xn为异常值计算Q值根据要求的置信度和测定次数,查Q值若Q计Q表,异常值舍去。若Q计Q表,异常值保留。0102
分析数据的取舍*计算所有数据的平均值和标准偏差s计算G值根据要求置信度和测定次数,查G值若G计G表,异常值应舍去若G计G表,异常值应保留G检验法12
Q检验法*分析数据的取舍NaOH溶液4次标定结果0.1023、0.1021、0.1024、0.1028mol·L?1,0.1028是否舍去?95%置信度解:数据由小到大排列:0.1021、0.1023、0.1024、0.1028,异常值为0.1028。查表Q0.95=0.84Q计Q表,0.1028应保留。例5-1
例5-1*No.3分析数据的取舍解:查表G0.95=1.48,G计G表,0.1028应保留G检验法No.2No.1
分析结果表示方法分析结果一般表示方法在常规分析中,分析工作者只要严格遵守操作规程,在对系统误差进行减免和校正后,一般平行测量3~5次,取平均值,计算相对平均偏差,如相对平均偏差小于或等于0.2%,可认为符合要求,取平均值作为分析结果。
分析结果表示方法*01有限次数的测量:样本平均值、置信区间、置信度02分析结果统计处理方法
分析结果表示方法t为概率系数,其数值随置信度(P)和测定自由度(φ=n-1)而定。(表5-3)P为置信度(也称置信概率),指总体平均值(无限次测量中的真实值)落在置信区间的概率。平均值的置信区间
分析结果表示方法*测量试样中Al含量,9次测量标准偏差0.039%,平均值9.65%,估计在95%和99%置信度时平均值的置信区间。解:查t表,P=95%,φ=8,t=2.31P=99%时,t=3.36例5-2
分析结果表示方法*计算表明,在该测定中,总体平均值在9.62%~9.68%的概率为95%,在9.61%~9.69%的概率为99%,即真实值分别有95%和99%的可能落在上述两区间。例5-2
显著性检验01(s1s2)若FF表,说明两组数据的精密度不存在显著性差异。表5-4若FF表,说明两组数据的精密度存在显著性差异。02F检验03
显著性检验用两种方法测量某试样中某组分。用第一种方法测7次,标准偏差为0.075;用第二种方法测5次,标准偏差为0.032。问这两种方法的测定结果是否存在显著性差异?解:s1=0.075,s2=0.032;φ1=6,φ2=4查表可知F表=6.16,F计F表,说明s1和s2无显著差异,即两种方法的精密度相当。例5-3010302
显著性检验根据置信度(通常取95%)和自由度,由表查出t表值。若t计t表,说明平均值与真实值不存在显著性差异,表示该操作过程或操作方法不存在显著的系统误差;反之,则表示存在显著的系统误差。AnalyticalChemistryt检验
*显著性检验某药厂生产维生素丸,要求含铁量为4.800%。现从某一批次产品中抽样进行5次测量,测得含铁量分别为:4.744%、4.790%、4.790%、4.798%、4.822%,试问这批产品是否合格?解:查表5-3,置信度为95%,φ=4时t表=2.78,t计t表,说明该批次的产品含铁量的样本平均值与标准值无显著性差异,产品合格。例5-4
显著性检验其中(合并的标准偏差)根据置信度(通常取95%)和自由度(φ=φ1+φ2),查出t表值。若t计t表,说明两组数据的平均值不存在显著性差异,可以认为两个均值属于同一总体,即μ1=μ2。反之,说明两组均值间存在着系统误差。
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