紫外及可见分光光度法.pptVIP

第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日一、原子轨道原子结构示意图第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日（1）主量子数(n)：主量子数就相当于电子层，n可以取任意正整数；（2）角量子数(l)：角量子数相当于亚层，l可以取小于n的自然数；（3）磁量子数(ml)：磁量子数决定了原子轨道的伸展方向，ml可以取±l；（4）电子自旋量子数(ms)：每个原子轨道里都可以填充两个电子，ms都只能取±1/2，两个电子自旋相反。具有角量子数0、1、2、3的轨道分别叫做s轨道、p轨道、d轨道、f轨道。之后的轨道名称，按字母顺序排列，如l=4时叫g轨道。s轨道（l=0）上只能填充2个电子;p轨道（l=1）上能填充6个;一个轨道填充的电子数为4l+2。第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日2、最低能量原理电子本身就是一种物质，也具有同样的性质，即它在一般情况下总想处于一种较为安全（或稳定）的一种状态（基态），也就是能量最低时的状态。当有外加作用时，电子也是可以吸收能量到能量较高的状态（激发态），但是它总有时时刻刻想回到基态的趋势。一般来说，离核较近的电子具有较低的能量，随着电子层数的增加，电子的能量越来越大；同一层中，各亚层的能量是按s、p、d、f的次序增高的。这两种作用的总结果可以得出电子在原子核外排布时遵守下列次序：1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p……规则：np＞（n－1）d＞（n－2）f＞ns第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日一个电子的运动状态要从4个方面来进行描述，即它所处的电子层、电子亚层、电子云的伸展方向以及电子的自旋方向。在同一个原子中没有也不可能有运动状态完全相同的两个电子存在，这就是泡利不相容原理。第一电子层（K层）中只有1s亚层，最多容纳两个电子；第二电子层（L层）中包括2s和2p两个亚层，总共可以容纳8个电子；第3电子层（M层）中包括3s、3p、3d三个亚层，总共可以容纳18个电子……第n层总共可以容纳2n2个电子。3、泡利不相容原理第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日4、洪特规则从光谱实验结果总结出来的洪特规则有两方面的含义：一是电子在原子核外排布时，将尽可能分占不同的轨道，且自旋平行；第二个含义是对于同一个电子亚层，当电子排布处于：全满（s2、p6、d10、f14）半满（s1、p3、d5、f7）全空（s0、p0、d0、f0）时比较稳定。第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日二、分子轨道理论原子在形成分子时，所有电子都有贡献，分子中的电子不再从属于某个原子，而是在整个分子空间范围内运动。在分子中电子的空间运动状态可用相应的分子轨道来描述。第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日分子轨道和原子轨道的主要区别(1)在原子中，电子的运动只受1个原子核的作用，原子轨道是单核系统；而在分子中，电子则在所有原子核势场作用下运动，分子轨道是多核系统。(2)原子轨道的名称用s、p、d…符号表示，而分子轨道的名称则相应地用σ、π、δ…符号表示。第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日分子轨道可以由分子中原子轨道的线性组合而得到。几个原子轨道可组合成几个分子轨道。成键分子轨道（bondingmolecularorbital）其中有一半分子轨道分别由正负符号相同的两个原子轨道叠加而成，两核间电子的概率密度增大，其能量较原来的原子轨道能量低，有利于成键，称为成键分子轨道。如σ、π轨道（轴对称轨道）；反键分子轨道（antibondingmolecularorbital）另一半分子轨道分别由正负符号不同的两个原子轨道叠加而成，两核间电子的概率密度很小，其能量较原来的原子轨道能量高,不利于成键,称为反键分子轨道，如σ*、π*轨道（镜面对称轨道）。非键分子轨道若组合得到的分子轨道的能量跟组合前的原子轨道能量没有明显差别，所得的分子轨道叫做非键分子轨道。第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日三、辐射的吸收与发射构成物质的每一种基本体系(核、原子、分子)具有一定数量的特定的能级。当它们暴露在辐射束中或被具有一定能量的粒子轰击时，外层电子可以从一个能级跳到另一个能级。当这些体系从高能态跳回到低能态时就发射相应的辐射。紫外—可见区的光谱是由原子和分子外层电子的跃迁产生的。第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日有机化合物的紫外