第十章 醚和环氧化合物.pptVIP

NaOCH2CH3CH3CH2OH(50%)OH2CCH2CH3CH2OCH2CH2OHOH2CCH2NC-CH2CH2OHHCNOH2CCH2CH3CH2OCH2CH2OH(87-92%)CH3CH2OHH2SO4,25℃OH2CCH2NH2CH2CH2OHH-NH2转变过程中形成正碳离子CH3OHCH3CHCCH3CH3OHOCH3(76%)CCHH3CCH3CH3OH2SO4(53%)NaOCH3CH3OHCH3CHCCH3CH3OHCH3OCCHH3CCH3CH3O以SN2形式形成过渡态CH2—CH2—OMgXH3O+H2CCH2ORMgXRRCH2CH2OH①乙醚(71%)CH2MgClCH2CH2CH2OH②H3O+H2CCH2O环氧化合物与Grignard试剂反应SN2机理Claisen重排烯丙基芳基醚在高温(200℃)下可以重排，生成烯丙基酚。当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应Claisen重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。Claisen重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳双键相连的结构，就有可能发生Claisen重排。检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏（2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。过氧化物的生成：自由基链反应10.5冠醚CrownEthers具有多个—OCH2CH2—重复单元的环状聚醚命名：环上总原子数+冠+氧原子数18-冠-612-冠-415-冠-5二环己烷并18-冠-6OOOOOO 分子中的空穴处是负电荷集中的中心OOOOOO18-冠-6 与K+形成稳定的Lewis酸碱配合物K+配位离子及稳定性OOOOOOK+F–加入18-冠-6CH3(CH2)6CH2BrKF18-冠-6苯CH3(CH2)6CH2F(92%)苯配位离子及稳定性 18-冠-6将K+带入到苯相中F–OOOOOOCH3(CH2)6CH2BrKF18-冠-6苯CH3(CH2)6CH2F(92%)OOOOOOK+苯配位离子及稳定性+F–OOOOOOK+ 为保持电中性，F–也被带入到苯相中苯OOOOOOCH3(CH2)6CH2BrKF18-冠-6苯CH3(CH2)6CH2F(92%)在有机合成中的应用反应特点：K+与18-冠-6形成的配合物是溶于苯的阴离子是不溶于苯的(常被称为“裸离子”) 裸离子具有很高的反应活性 18-冠-6用量很小，只是催化剂量*3*3*3*9*10*10*Ethersresemblealkanesmorethanalcoholswithrespecttoboilingpoint*Ethersresemblealcoholsmorethanalkaneswithrespecttosolubilityinwater*烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来*醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。*15*16*16*16*20第十章醚和环氧化合物EthersandEpoxides10.1醚和环氧化合物的命名NomenclatureofEthersandEpoxides命名为烷烃的烷氧基取代物CH3OCH2CH3甲氧基乙烷methoxyethaneCH3CH2OCH2CH3乙氧基乙烷ethoxyethaneCH3CH2OCH2CH2CH2Cl1-氯-3-乙氧基丙烷1-chloro-3-ethoxypropane醚的系统命名法写出两个烷基的名称，后面用醚表示CH3OCH2CH3甲基乙基醚ethy