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非贵金属复合材料在电解水产氢中的性能、机制与优化策略研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在过去的一个多世纪里，人类对能源的需求随着工业化和城市化的快速推进而急剧增长，长期以来，全球能源供应主要依赖于煤炭、石油和天然气等化石燃料。然而，这些化石能源属于不可再生资源，随着大规模的开采与消耗，其储量日益减少，能源危机的阴影正逐渐逼近。国际能源署（IEA）的统计数据显示，按照目前的能源消耗速度，全球石油储量预计仅能维持数十年，煤炭和天然气的供应也面临着严峻的挑战。与此同时，化石燃料的大量使用带来了一系列严重的环境问题。燃烧化石燃料会释放出大量的二氧化碳、二氧化硫、氮氧化物等污染物，这些污染物不仅导致了全球气候变暖，引发冰川融化、海平面上升、极端气候事件频发等一系列生态灾难，还造成了酸雨、雾霾等环境污染问题，严重威胁着人类的健康和生态系统的平衡。

为了应对能源危机和环境问题，开发清洁、可持续的新能源成为了全球的共识。在众多新能源中，氢能以其独特的优势脱颖而出，被视为最具潜力的替代能源之一。氢能具有能量密度高的显著特点，单位质量的氢气燃烧所释放的能量约为汽油的3倍，这使得它在能源存储和运输方面具有巨大的优势。氢气燃烧的产物只有水，不产生任何温室气体和污染物，对环境友好，能够有效减少碳排放，助力全球实现碳中和目标。此外，氢元素在地球上的储量极为丰富，主要以水的形式存在，理论上可以通过水的分解持续制取氢气，满足人类对能源的长期需求。

电解水制氢是目前最具发展潜力的制氢技术之一，它通过在电极上施加电能，将水分解为氢气和氧气，反应过程简单且无污染。然而，电解水制氢技术的大规模应用面临着一个关键瓶颈，即高效催化剂的开发。在电解水过程中，阴极的析氢反应（HER）和阳极的析氧反应（OER）都需要催化剂来降低反应的过电位，提高反应速率和能源效率。目前，商业上最常用的析氢催化剂是以铂（Pt）为代表的贵金属催化剂，它们具有优异的催化活性和稳定性，能够在较低的过电位下实现高效的析氢反应。但是，贵金属催化剂存在着严重的局限性。一方面，铂等贵金属在地壳中的含量稀少，价格昂贵，这使得催化剂的制备成本极高，限制了电解水制氢技术的大规模推广应用。另一方面，贵金属资源的分布极不均匀，主要集中在少数几个国家和地区，这增加了能源供应的风险和不确定性。

因此，开发高效、低成本的非贵金属复合材料作为电解水产氢催化剂具有重要的现实意义和战略价值。非贵金属材料如过渡金属及其合金、硫化物、碳化物、氮化物、硼化物、磷化物以及杂原子掺杂和改性的碳基催化剂等，由于其储量丰富、价格低廉，成为了替代贵金属催化剂的研究热点。通过合理设计和制备非贵金属复合材料，可以充分发挥各组分之间的协同作用，优化催化剂的电子结构和表面性质，提高催化剂的活性、稳定性和选择性，从而降低电解水制氢的成本，推动氢能产业的发展。此外，研究非贵金属复合材料的电解水产氢性能，还可以深入揭示催化反应的机理，为催化剂的进一步优化和创新提供理论基础，促进整个电催化领域的发展。

1.2国内外研究现状

近年来，非贵金属复合材料作为电解水产氢催化剂的研究在国内外取得了显著进展。在过渡金属及其合金方面，众多研究聚焦于通过调控合金的组成和结构来提升其催化性能。美国橡树岭国家实验室的研究人员制备出一种镍-铁合金催化剂，通过精确控制镍铁原子比例，优化了催化剂对氢原子的吸附与脱附能力，在碱性电解液中展现出良好的析氢活性，在1MKOH溶液中，达到10mA/cm2的电流密度时，过电位仅为150mV。国内的清华大学团队则通过引入微量的钴元素到镍-钼合金中，利用合金化效应和协同作用，增强了催化剂的电子传导能力和表面活性位点数量，有效降低了析氢过电位，提高了催化效率，在同样的测试条件下，过电位进一步降低至120mV。

过渡金属化合物也是研究热点之一。在硫化物领域，中国科学院大连化学物理研究所开发出一种基于二硫化钼纳米片的复合材料，通过对二硫化钼进行氮掺杂改性，增加了材料的缺陷密度和活性位点，显著提升了其在酸性和碱性环境中的析氢活性，在0.5MH?SO?溶液中，实现10mA/cm2电流密度所需的过电位低至100mV。国外的韩国科学技术院团队则将二硫化钼与石墨烯复合，利用石墨烯优异的导电性和大比表面积，促进了电荷转移和物质传输，进一步提高了复合材料的催化性能和稳定性，在长期电解水测试中，该复合材料的催化活性在100小时内基本保持不变。在碳化物、氮化物、硼化物和磷化物方面，也有大量研究报道。例如，德国马普学会的科学家合成了碳化钼纳米颗粒负载在碳纳米管上的复合材料，碳化钼与碳纳米管之间的强相互作用优化了电子结构，使该材料在酸性电解液中表现出优异的析氢性能，在1MHClO?溶液中，具有较低的塔菲