有机试剂荧光试剂.pptVIP

ФF是0.22，ФP（磷光量子产率）是0.14ФF等于10-5，ФP变为0.43第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日芳香环中杂原子的影响

增强或减弱荧光，看杂原子化合物结构吡咯、噻吩及呋喃荧光量子产率很小，苯并后的吲哚、硫茚及苯并呋喃荧光大大增强n——π*跃迁变为π——π*跃迁问题：从分子结构和光谱特性讨论有机显色剂和荧光试剂的联系与区别。第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日ФF0.86ФF约1.0ФF0.90第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日.分子离子化对荧光的影响分子离子化对荧光影响很大*荧光试剂在不同酸度下离子化产物的荧光强度大小不同*选择适宜条件，使试剂有最大荧光强度，以便于高灵敏检测第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日分子的立体结构也影响荧光1，2-二苯乙烯反式具有较强的荧光，顺式则无荧光第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日无机离子的主要有机荧光试剂钙黄绿素类似物第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日荧光产生的理论基础基态和激发态单重态（S)和三重态(T)第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日荧光激发光谱和荧光发射光谱λemλex斯托克斯（stokes）位移第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日荧光强度、荧光量子产率和荧光寿命荧光强度F=2.3ФFIoεbcF—荧光强度；ФF—荧光量子产率，Io—照射到被测物质上的光强度；ε—该物质的摩尔吸光系数；b—检测池厚度；c—物质浓度第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日荧光量子产率第5页，共55页，星期日，2025年，2月5日荧光量子产率与荧光强度的区别荧光量子产率是荧光物质的固有属性其与物质浓度无关荧光强度与物质浓度有密切关系同浓度下，荧光量子产率高的荧光越强（排出外界条件影响）第6页，共55页，星期日，2025年，2月5日第7页，共55页，星期日，2025年，2月5日荧光寿命荧光寿命（τ）lnFo-lnFτ=-t/τFo和Fτ分别代表t=0和t=τ时的荧光强度，通过实验测量不同时间的Ft值，确定lnFt—t的关系曲线，应为直线直线斜率就是荧光寿命用式子τ=10-5/εmax估计荧光寿命，εmax为最大吸收波长下的摩尔吸光系数，如S0-S1跃迁的ε值一般为103，估计荧光寿命是10-8s.第8页，共55页，星期日，2025年，2月5日影响有机化合物荧光的有机试剂结构因素分子共轭体系共轭大π键共平面程度及其刚性.取代基影响杂原子影响分子离子化对荧光的影响立体结构第9页，共55页，星期日，2025年，2月5日分子共轭体系大小对荧光的影响有机荧光团能发射出荧光的共軛π键的基团（-CH=CH-）n（n2），苯，萘，对苯二醌，苯并杂环、吡喃酮以及占吨酮基团共轭体系越大，荧光量子强度越高第10页，共55页，星期日，2025年，2月5日第11页，共55页，星期日，2025年，2月5日对于稠环芳烃，具有相同芳香环数的化合物，芳环的连接和排列顺序不同，化合物的有关荧光性能也不同芳环直线性排列的化合物的荧光发射波长比非线性排列的波长要长芳香环数越多，共轭体系越大，荧光越强芳香环或共轭体系增加到一定程度，只是荧光发射波长向长波红移，ФF不再增加，还可能降低第12页，共55页，星期日，2025年，2月5日第13页，共55页，星期日，2025年，2月5日共轭大π键共平面及其刚性的影响有机分子具有共軛平面结构才显示出荧光特性分子的共轭体系必须具备共平面性共軛体系的平面结构还要有一定程度的刚性第14页，共55页，星期日，2025年，2月5日第15页，共55页，星期日，2025年，2月5日第16页，共55页，星期日，2025年，2月5日第17页，共55页，星期日，2025年，2月5日取代基的影响取代基种类的影响取代基有推电子取代基和吸电子取代基推电子取代基：-NH2、-NHR、-NR2、-OH、-OR（R=-CH3、-C2H5等吸电子取代基：C=O、-NO2，-COOH，-CHO、-COR（R=-CH3，-C2H5等）、-N=N-、卤素（-F，Cl，Br，I）等推电子取代基增强荧光第18页，