第七章沉淀滴定法.pptVIP

第1页，共29页，星期日，2025年，2月5日概述沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。沉淀反应虽然很多，但并不是都能用于滴定分析。能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列条件：1、沉淀的溶解度必须很小。2、沉淀反应必须迅速、定量的完成。3、生成的沉淀无明显的吸附现象，并且无副反应发生。4、必须有适当的方法来指示化学计量点。第2页，共29页，星期日，2025年，2月5日具备上述条件的沉淀反应，目前主要是一类生成难溶性银盐的沉淀反应例如：利用生成银盐沉淀的滴定法，称为银量法，是以硝酸银和硫氰酸铵为滴定液，可用于测定含有Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-及Ag+等离子的化合物含量。第3页，共29页，星期日，2025年，2月5日根据所用指示剂不同，银量法可分为三种：指示剂：方法K2CrO4莫尔法铁氨矾[NH4Fe(SO4)2]佛尔哈德法吸附指示剂法扬司法第4页，共29页，星期日，2025年，2月5日第一节铬酸钾指示剂法铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化物或溴化物含量的银量法。第5页，共29页，星期日，2025年，2月5日一、原理以测定Cl-为例：在含有Cl-的中性溶液中，加入铬酸钾为指示剂，用AgNO3滴定液直接滴定，其反应如下：由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解度，在滴定过程中，AgCl沉淀首先析出，待AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNO3标准溶液即与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，从而指示终点到达。终点前：终点时：第6页，共29页，星期日，2025年，2月5日二、滴定条件1、指示剂的用量加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数进行计算：（化学计量点时）[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2=1.25×10-5mol/L[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2=0.70×10-2mol/L当溶液中[CrO42-][Ag+]2Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色第7页，共29页，星期日，2025年，2月5日实验确定：加入铬酸钾指示剂的浓度以5?10-3mol/L为宜，通常在每50ml总反应液中加入含量为5%（g/ml）的铬酸钾指示液1~2ml[CrO42-]太大，终点提前，CrO42-黄色干扰[CrO42-]太小，终点滞后第8页，共29页，星期日，2025年，2月5日2、溶液的酸碱度：在中性或弱碱性中进行（pH6.5~10.5）不能在酸性溶液中进行：不能在强碱性溶液中进行：不能在氨碱性的溶液中进行：酸性使CrO42-浓度降低，导致终点推迟形成氧化银黑色沉淀，多消耗硝酸银，并影响比色形成银氨配离子而溶解，使终点推迟第9页，共29页，星期日，2025年，2月5日预处理：溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和第10页，共29页，星期日，2025年，2月5日3、滴定时应充分振摇：防止吸附作用生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中卤离子浓度降低，以致终点提前而引入误差。因此，滴定时必须剧烈摇动。铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐，因为AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，强烈摇动达不到解除吸附（解吸）的目的。第11页，共29页，星期日，2025年，2月5日4、消除干扰离子凡是能与Ag+和CrO42-生成微溶化合物或配合物的阴、阳离子，都干扰测定，应预先分离除去。例如：PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等阴离子能与Ag+生成微溶化合物Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等阳离子能与CrO42-生成沉淀如有NH4+存在，滴定的酸度范围更窄，pH为6.5~7.2，pH超过7.2则会生成NH3而与Ag+生成配位反应，使滴定液的消耗量增多第12页，共29页，星期日，2025年，2月5日第二节吸附指示剂法吸附指示剂法是以吸附指示剂确定滴定终点，用硝酸银为滴定液，测定卤化物含量的滴定分析方法。又称为法扬氏法第13页，共29页，星期日，2025年，2月5日一、原理吸附指示剂是一类有机染料，大部分是有机弱酸，它们的阴离子在溶液中容易被带正电荷的胶状沉淀所吸附，