上海海洋大学《有机化学》课件-7.第八章 醇酚醚.pptVIP

第二节酚酚苯酚萘酚?-萘酚?-萘酚一、酚的分类与命名（1）酚的分类酚一元酚多元酚二元酚三元酚根据酚羟基的个数分类（2）酚的命名酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。有时按次序规则把羟基看作取代基来命名OHOHClCH3OHOHOHOHCHOOHCOOH苯酚(3-甲基苯酚)间甲基苯酚(4-羟基苯甲酸)对羟基苯甲酸(2-氯苯酚)邻氯苯酚对苯二酚(1,4-苯二酚)间羟基苯甲醛(3-羟基苯甲醛)**带有优先序列取代基的命名当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：如：称为对羟基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,R烷基,-OR,X，NO2二、酚的结构p-?共轭效应??????..p-π共轭效应的结果：减小了C-O键的极性，使-OH不容易离去。增加了O-H键的极性，使酚表现出弱酸性。苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上的亲电取代反应（邻、对位定位基）酚大多数为结晶固体酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂酚的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键三、酚的物理性质四、酚的化学性质（1）酚的酸性p-π共轭，有利于H以质子形式离去 苯氧负离子上的负电荷分散到共轭体系，酸性比醇强苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液 不反应通入二氧化碳，苯酚即游离出来 酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性质可以将酚和羧酸进行分离pKapKa苯环上取代基对苯酚酸性的影响 吸电子基团使羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，酸性增强。相反，给电子基团使苯酚酸性降低吸电子基团愈多，酸性愈强（2）与三氯化铁的显色反应不同的酚所产生的颜色不相同OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH紫色红棕色蓝色紫色绿色6ArOH+FeCl3H3[Fe(OAr)6]+3HCl紫色络合物大多数酚或具有结构的脂肪族化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质（3）芳环上的亲电取代反应苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀反应很灵敏，很稀的苯酚溶液(10ppm)就能与溴水生成沉淀，故此反应可用作苯酚的定性鉴别和定量测定①卤代苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来②硝化反应③磺化反应室温下以邻位取代产物为主高温时以对位取代产物为主④氧化反应利用酚的易氧化性，邻苯二酚与对苯二酚常用作照相底片的显影剂，将氧化银还原成金属银酚比醇容易被氧化，生成苯醌二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化OHOOK2Cr2O7/H+对苯二醌（黄色）OHOHOOAg2O邻苯二醌（红色）+2Ag+H2O酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，可以采用间接的方法，如首先生成苯酚钠（4）成醚反应ONaCH3IOCH3NaI剧毒五、重要的酚（1）苯酚（石炭酸）苯酚能凝固蛋白质，有杀菌作用，用作消毒剂和防腐剂（2）维生素E（生育酚）临床上常用于治疗先兆性和习惯性流产，也用来治疗痔疮、冻疮、肌痉挛、胃和十二指肠溃疡等可作为人体内一种自由基清除剂或抗氧剂，有延缓衰老作用第三节醚一、醚的分类和命名（1）分类①简单醚CH3OCH3C2H5OC2H5CH2=CHOCH=CH2二甲醚(