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专项训练化学反应机理与催化剂(解析版)
1.(2023・湖南•统考高考真题)N2H4是一种强还性的高能物质,在航天、能源等领域
+
有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(II)催化剂(用L[-Ru-NH3]表示)能高效电催化
氧化NW合成NR,,其反应机理如图所示。
下列说法错误的是
A.口11(11)被氧化至口1(111)后,配体NHs失去质子能力增强
1
B.M中Ru的化合价为+3
C.该过程有非极性键的形成
D.该过程的总反应式:4NH-2e-=NH+2NH:
324
【答案】B
【详解】A.Ru(II)被氧化至Ru(III)后,L[-Ru-NH3r中的Ru带有更多的正电荷,
其与N子成键后,Ru吸引电子的能力比Ru(II)强,这种作用使得配体NH中的
N—H键极性变强且更易断裂,因此其失去质子(H+)的能力增强,A说法正确;
B.加(11)中口11的化合价为+2,当其变为Ru(III)后,Ru的化合价变为+3,Ru(III)失
--1+
去2个质子后,N子产生了1个孤电子对,Ru的化合价不变;M为L-Ru-NH2,
当L[-Ru-NHj变为M时,N子的孤电子对拆为2个电子并转移给Rui个电子,
其中Ru的化合价变为+2,因此,B说法不正确;
C.该过程M变为1[-口11-冲2-项2-111-1『时,有N-N键形成,N—N是非极
性键,C说法正确;
D.从整个过程来看,4个NH,失去了2个电子后生成了1个N2H4和2个NH;,Ru(II)
是催化剂,因此,该过程的总反应式为4NH3-2e-=N2H4+2NH:,D说法正确;
综上所述,本题选B。
2.(2023•全国•统考高考真题)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为
C(NH2)3]B(OCH3)JCI,部分晶体结构如下图所示,其中qNJQT为平面结构。
下列说法正确的是
A.该晶体中存在N-H…。氢键B.基态子的第一电离能:CNO〈
C.基态子未成对电子数:BCCXND.晶体中B、N和O子轨道的杂化类
型相同
【答案】A
【详解】A.由晶体结构图可知,C(NHJ『中的-NH?的H与B(OCH3)J」中的。形成
氢键,因此,该晶体中存在N-HO氢键,A说法正确;
B.同一周期元素子的第一电离能呈递增趋势,但是第IIA、VA元素的子结构比
较稳定,其第一电离能高于同周期的相邻元素的子,因此,基态子的第一电离能从
小到大的顺序为CON,B说法不正确;
C.B、C、0、N的未成对电子数分别为1、2、2、3,因此,基态子未成对电子数
BC=ON,C说法不正确;
D.C(NH2)3「为平面结构,则其中的C和N子轨道杂化类型均为sp2;B(OCH3)J
中B与4个O形成了
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