第十界面现象.pptVIP

3.吸附经验式——Freundlich吸附等温式Freundlich公式：Va：吸附量，cm3/gk，n是与温度、系统有关的经验常数。用来描述第I类吸附等温线，是经验式。*第62页，共125页，星期日，2025年，2月5日4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式Langmuir吸附等温式描述了吸附量与被吸附气体压力之间的定量关系。他在推导该公式的过程引入了几个重要假设：(1)吸附是单分子层的；(2)固体表面是均匀的；(3)被吸附分子之间无相互作用；(4)吸附平衡是动态平衡。A(g)+M(表面)?AM*第63页，共125页，星期日，2025年，2月5日4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式达到平衡时，吸附与脱附速率相等。v(吸附)=k1p(1-q)Nv(脱附)=k-1qN设：表面覆盖率q=已被吸附质覆盖的固体表面积/固体总的表面积则空白表面分数为(1-q)N代表固体表面上具有吸附能力的总的晶格位置数*第64页，共125页，星期日，2025年，2月5日得：v(吸附)=k1p(1-q)N=v(脱附)=k-1qNk1p(1-q)=k-1q设b=k1/k-1这公式称为Langmuir吸附等温式，式中b称为吸附系数，它的大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式*第65页，共125页，星期日，2025年，2月5日1.当p很小，或吸附很弱时，bp1，q=bp，q与p成线性关系。2.当p很大或吸附很强时，bp1，q=1，q与p无关，吸附已铺满单分子层。吸附达饱和。饱和吸附量用Vam表示。3.当压力适中，q∝pn，n介于0与1之间。bpbpnbpbp4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式*第66页，共125页，星期日，2025年，2月5日m为吸附剂质量这是Langmuir吸附公式的又一表示形式。用实验数据，以1/Va~1/p作图得一直线，从斜率和截距求出吸附系数b和铺满单分子层的气体体积Vam。Vam是一个重要参数。从吸附质分子截面积am，可计算吸附剂的总表面积As和比表面as。将q=Va/Vam代入Langmuir吸附公式重排后可得：4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式*第67页，共125页，星期日，2025年，2月5日1.假设吸附是单分子层的，与事实不符。2.假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。3.在覆盖度q较大时，Langmuir吸附等温式不适用。Langmuir吸附等温式的缺点：Freundlich吸附公式对q的适用范围比Langmuir公式要宽。4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式*第68页，共125页，星期日，2025年，2月5日例题：在时0℃，CO在2.964g木炭上吸附的平衡压力p与吸附气体标准状态体积V如下：(1)试用图解法求朗格缪尔公式中常数Vm和b；(2)求CO压力为5.33×104Pa时，1g木炭吸附的CO标准状况体积。4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式*第69页，共125页，星期日，2025年，2月5日4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式解：朗格缪尔等温式为将题给数据整理后列表如下:(1)以p/V对p作图（图略），得一直线，其斜率为：截距为：(相关系数r=0.997),所以：;(2)由图上查出，当*第70页，共125页，星期日，2025年，2月5日不要求5.多分子层吸附理论——BET公式*第71页，共125页，星期日，2025年，2月5日吸附热的定义：在吸附过程中的热效应称为吸附热。物理吸附过程的热效应相当于气体凝聚热，很小；化学吸附过程的热效应相当于化学键能，比较大。所以吸附是放热过程。固体在等温、等压下吸附气体是一个自发过程，ΔG0，气体从三维运动变成吸附态的二维运动，熵减少，ΔS0，ΔH=ΔG+TΔS，ΔH0。6.吸附热力学*第72页，共125页，星期日，2025年，2月5日dGadGg在保持吸附量不变的平衡吸附过程中，如果吸附温度发生了变化，则吸附的气相压力也会发生相应变化，从而使吸附保持平衡，吸附量不变，即：BaBg可逆吸附△G=0TB’aB’g可逆吸附△G’