第三章烯炔二烯烃.pptVIP

五、烯烃的亲电加成反应历程（一）亲电反应和亲核反应1.亲电试剂和亲核试剂亲电试剂通常就是路易斯酸，它们是缺电子的物质。如：亲核试剂通常就是路易斯碱，它们是富电子的物质。第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日2.亲电反应和亲核反应由亲电试剂进攻而引起的反应叫亲电反应；由亲核试剂进攻而引起的反应叫亲核反应。（二）烯烃的亲电加成反应历程第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日（三）马氏规则的理论解释1.诱导效应的解释（1）诱导效应（2）诱导效应的表示方法（I)(+I,-I)（3）诱导效应的特点①诱导效应沿?键传递，其强度随碳链的增长迅速减弱；第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日②诱导效应具有叠加性；Cl3CCOOH﹥Cl2CHCOOH﹥ClCH2COOH﹥CH3COOH③诱导效应只改变键的电子密度，不改变键的本质。（3）诱导效应对马氏规则的理论解释碳原子的电负性由大到小的顺序是：第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第三章烯炔二烯烃第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日第三章烯烃、炔烃和二烯烃第一节烯烃和炔烃一、乙烯和乙炔的结构（一）乙烯的结构(sp2杂化)C:2S22P2第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日（二）乙炔的结构（sp杂化）C:2S22P2第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日碳原子的杂化小结：举例：第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日二、烯烃和炔烃的异构现象和命名（一）烯烃和炔烃的异构现象1.烯烃和炔烃的构造异构2.烯烃的顺反异构烯烃与环烷烃一样能产生顺反异构。产生顺反异构的必要条件是：（1）碳碳?键的自由旋转受阻（碳碳双键或环状结构）；（2）不能自由旋转的每一个双键碳原子上必须连有两个不同的原子或基团。第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔烃中三键碳碳之间不能自由旋转，而且其三键碳原子只能连一个原子或基团，所以炔烃无顺反异构。（二）烯烃和炔烃的命名1.常见的不饱和烃基第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日2.构造式的系统命名练习：又如：第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日3、烯烃顺反异构体的命名（1）顺反法：若双键两端碳原子上所连的四个原子或基团都不相同时则不能用顺反法，而只能用Z、E法。（2）Z、E法：第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日第10页，共48页，星期日，2025年，2月5日第11页，共48页，星期日，2025年，2月5日三、烯烃和炔烃的物理性质（略）四、烯烃和炔烃的化学性质（一）加成反应1.加卤素第12页，共48页，星期日，2025年，2月5日应用：用于烯烃和炔烃的鉴别。双键、三键同时存在时，与卤素的加成首先发生在双键上。第13页，共48页，星期日，2025年，2月5日2.加卤化氢第14页，共48页，星期日，2025年，2月5日马氏规则（经验规则）：不对称烯烃与卤化氢加成时，试剂中的氢原子（或带正电荷部分）主要是加到含氢较多的双键碳原子上，试剂中的卤原子（或带负电荷部分）加到含氢较少的双键碳原子上。据此规则，就可判断不对称烯烃发生加成反应的主要产物。例：对于同一种烯烃，卤化氢的加成活性顺序是：HI﹥HBr﹥HCl。第15页，共48页，星期日，2025年，2月5日炔烃也可以和卤化氢加成，同样遵循马氏规则。例：但是在过氧化物的存在下，不对称烯烃与HBr加成时，主要得到反马氏加成产物，又叫反马氏加