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含聚环氧乙烷嵌段极性化SIS的制备工艺与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

热塑性弹性体作为一种在常温下呈现橡胶弹性，高温时又能像塑料一样熔融加工的材料，在众多领域有着广泛应用。其中，聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯（SIS）热塑性弹性体，凭借其独特的微观结构，由中间柔软的聚异戊二烯橡胶链段和两端刚性的聚苯乙烯链段组成，在室温下展现出硫化橡胶的性能，高温时又具备可塑性，兼具良好的弹性和粘结强度、耐低温、耐溶解性好、溶液粘度低、固化快等优点，在胶粘剂、塑料改性、沥青改性、防水材料、制鞋业等领域应用十分广泛。例如，在胶粘剂领域，常被用于配制热熔胶和压敏胶，应用于医疗、电绝缘、包装、保护和掩蔽、标志、粘接固定以及复合袋的层间黏合等方面。

然而，SIS分子极性小的特点，使其耐油性和耐溶剂性较差，与极性材料的相容性和粘附性受到限制。以在高温下作胶粘剂或用于粘接鞋、木料等极性基材时为例，SIS存在与极性材料粘接强度不高，耐热性和耐候性差的问题，特别是用作热熔压敏时，其软化点低，这些缺点极大地限制了SIS的应用范围。因此，对SIS进行极性化改性具有重要意义。通过极性化改性，能够增加SIS的极性，从而改善其耐油性、与极性材料的相容性和粘接性，以及水乳化性等性能，拓展其应用领域。

聚环氧乙烷（PEO）是一种具有重要应用价值的高分子材料，具有优异的水溶性、生物相容性和化学稳定性等特性。在医疗领域，可用于制备生物相容性良好的医疗器械，如医用敷料具有很好的亲水性和透气性，可促进伤口愈合，减少感染风险；在电子领域，可用于制备功能高分子材料和电路板，能有效提高电子设备的性能和可靠性。将聚环氧乙烷嵌段引入SIS中，制备含聚环氧乙烷嵌段极性化SIS，有望综合两者的优势。一方面，SIS赋予材料良好的弹性和加工性能；另一方面，聚环氧乙烷嵌段赋予材料极性、水溶性和生物相容性等特性。这种新型材料在粘合剂领域，能够提高对极性材料的粘接性能，扩大胶粘剂的应用范围；在生物医用材料领域，凭借其良好的生物相容性，可用于制备组织工程支架、药物载体等，为生物医学领域的发展提供新的材料选择。对含聚环氧乙烷嵌段极性化SIS制备的研究，不仅有助于深入了解高分子材料的结构与性能关系，推动高分子材料科学的发展，而且对于开发具有高性能、多功能的新型材料，满足不同领域对材料的特殊需求，具有重要的现实意义和应用价值。

1.2国内外研究现状

在SIS极性化改性的研究领域，国内外学者已进行了诸多探索。早期，主要集中在通过氯化、环氧化、接枝以及在SIS的两端、苯乙烯的芳环上磺化、氯磺化、氯甲基化等化学反应来实现极性化。例如，环氧化改性是将SIS分子中的双键进行环氧化，引入极性的环氧基团，从而提高SIS与极性材料的相容性和粘接性。有研究将环氧化改性后得到的ESIS按最佳配方配成压敏胶，并与未改性的SIS按最佳配方配成的压敏胶进行性能对比，结果表明ESIS压敏胶的剥离强度、持粘性、耐老化性能比未改性的SIS压敏胶更优。接枝改性则是利用SIS弹性体中存在的双键，通过接枝增加粘结剂的初粘性、耐热性和粘结性等。国内对SIS与丙烯酸酯类接枝改性的研究，一般采用溶液接枝的方法，以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸丁酯（BMA）、丙烯腈（AN）、丙烯酸（MAH）为单体对SIS进行改性。实验测定发现在过氧化苯甲酰（BPO）作用下，MMA和BMA及其混合物可有效接枝SIS，增强其极性和柔韧性，改进与极性材料表面的粘接性能。

随着研究的深入，在SIS合成过程中引入极性单体进行嵌段共聚成为实现生产极性化SIS的重要方法。中石化巴陵石油化工有限公司公开的专利（专利公开号CN200410023077.7）提供了一种极性化苯乙烯热塑性弹性体的制备方法，该方法制备的是一种四嵌段共聚物，结构可用SDSP来表示，其中S代表聚苯乙烯嵌段，D代表聚丁二烯嵌段或聚异戊二烯嵌段，P代表极性嵌段，极性嵌段由乙烯基吡啶及其衍生物的极性单体聚合得到，在聚合物中极性嵌段的重量含量为0.1％～50％。然而，这种改性方法仅发生在链末端，乙烯基吡啶单体的气味残留对产品影响较大，且对聚合物分子量分布也有较大影响。

关于含聚环氧乙烷嵌段极性化SIS的研究，相对来说起步较晚，但也取得了一定成果。有研究通过活性负离子聚合技术顺序聚合苯乙烯、异戊二烯、苯乙烯及环氧乙烷单体，制备出含有聚环氧乙烷嵌段的极性化SIS，该四嵌段共聚物结构可用S-I-S-PEO来表示。以聚合物总质量100%计，聚苯乙烯含量质量百分数一般范围为5%-50%，最佳范围为15%-40%；聚异戊二烯含量质量百分数一般范围为35