有机化学第十二章胺与生物碱.pptVIP

在交感神经系统中是去甲肾上腺素（norepinephrine），它的结构与由肾上腺素髓质分泌的肾上腺素（epinephrine）相近。去甲肾上腺素肾上腺素在副交感神经系统中，传导神经冲动的生源胺为乙酰胆碱（acetylcholine）。第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日概述有机化合物中含氮的化合物主要胺、偶氮化合物、生物碱、含氮杂环化合物和氨基酸等。本章主要介绍胺和偶氮化合物的性质及生物碱的基本概念。可卡因N－甲基苯异丙胺俗名“冰毒”，商品名“摇头丸。第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日§1胺一、胺的分类按氨上烃基数目伯胺1°仲胺2°按与氨基相连的烃基的类别分脂肪胺芳香胺分类叔胺3°季铵4°胺可看作氨分子中氢原子被烃基取代后的产物。CH3CH2NH2与伯、仲、叔醇（或卤代烃）的不同！N上连有四个烃基的化合物。包括季铵盐和季铵碱第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日练习：按伯、仲、叔的分类法将胺和醇分类：第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日二、胺的命名3-戊胺以胺为母体，先写出连于氮原子上相同烃基的数目和名称，再以“胺”字做词尾；如果与氮相连的烃基不同，则按“优先基团后列出”原则排列烃基。CH3NHCH3二甲胺甲乙异丙胺1.简单的胺１,４－丁二胺第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日当氮上同时连有芳基和脂肪烃基时，以芳胺作母体，在脂肪烃基前加“N”字表示脂肪烃基连在氮原子上。2．N-取代芳香胺（氨基直接连在苯环上）N-甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺3．复杂的胺（以烃基为母体，把氨基作为取代基）2-甲基-3-氨基戊烷2-甲基-3-甲氨基丁烷第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日季铵类化合物叫做“某化铵”，烷基依基团顺序写在铵字的前面。氯化四甲铵(tetramethylammoniumchloride)4.季铵盐和季铵碱氢氧化三甲基乙基铵(ethyltrimethylammoniumhydroxide)第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日另外，胺的离子型化合物因表现形式不同还可以如此命名。氯化苯铵(aniliniumchloride)盐酸苯胺或苯胺盐酸盐(anilinehydrochloride)注意：“氨”用于表示取代基，如氨基酸。“胺”表示氨的烃基衍生物，如三甲胺“铵”用于季铵类化合物和胺的离子型化合物。第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日三、胺的结构↑↑↑↑杂化SP3↓↑↓↑↑2S2PE↑↑↑↑↑跃迁2S2Py2Px2PZ↓氮原子的电子结构为：N原子在成键时，发生了轨道的杂化，形成四个sp3杂化轨道，其中三个轨道分别与氢或碳原子形成三个σ键，未共用电子对占据另一个sp3杂化轨道，呈棱锥形结构。第9页，共44页，星期日，2025年，2月5日胺是棱锥形结构，因此，氮原子上连有三个不同的原子或基团时，它就应该是手性分子，因而存在一对对映体。未共用电子对被看成是氮原子上连接的第四个“取代基”。手性化合物的对映体是可以被拆分的，但简单手性胺化合物却难以拆分，其原因是简单胺的构型转化只需25kJ/mol的能量，该转化经历一个平面过渡态而迅速转化，过渡态的氮原子呈sp2杂化。第10页，共44页，星期日，2025年，2月5日如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或限制这种迅速互变，那么，这对对映体就应该可以拆分，事实也是如此。如：季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一对较为稳定的对映体。第11页，共44页，星期日，2025年，2月5日苯胺分子中由于氮原子上的未成键电子对能与苯环的π电子形成共轭,因而其占据的sp3杂化轨道虽还保留一部分s轨道的性质似呈棱锥形。但具有更多的P轨道性质，四面体结构比脂肪胺要扁平一些，H—N—H键角为1140。第12页，共44页，星期日，2025年，2月5日四、胺的物理性质常温下的状态甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体，其它胺为液体或固体。许多胺类有难闻