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石油炼制与化工2024年3月

基础研究PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS第55卷第3期

碳酸乙烯酯合成过程热力学分析与动力学模拟

吕全明，刘银川，李娜，贺来宾

（中石化（上海）石油化工研究院有限公司，上海201208）

摘要：由环氧乙烷（EO)和二氧化碳（CO2）酯化加成生产碳酸乙烯酯（EC)是一条优选的“绿色化学”生产

路线，可以为新能源汽车动力电池提供优良溶剂，更能开辟一条CO2捕集利用与封存的绿色路线。为了研究此

反应发生的可能性和反应程度，通过热力学公式对反应过程进行了热力学分析，同时建立了主反应宏观动力学

模型，以指导工业反应器的设计。结果表明：除EC水解副反应为吸热反应外，主反应和其他副反应均为强放热

反应；所有副反应均可以自发进行，而主反应受温度影响较大，当温度大于100℃时不能自发进行；通过对试验

数据回归得到了该反应的动力学参数，并用工业数据进行了验证；通过动力学模型预测了反应器组合后的产物

浓度，双釜串联反应器出口EC摩尔分数为98.91%，模型计算值与工业试验值误差小于0.12%。

关键词：碳酸乙烯酯环氧乙烷热力学分析宏观动力学

碳酸乙烯酯(EC)是一种性能优良的绿色化工CO2合成固态EC的主反应热力学，然而在该研究

产品，被广泛用于电池电解液、有机合成中间体、反应温度范围内EC应为液态产物。此外,Zhang

表面活性剂、纤维和制药等行业[1-61。随着新能源Bo等[5]、吴青海等[12]、李扬等[24]分别研究了季铵

汽车的普及，动力电池电解液的需求激增，而EC盐和离子液体催化EO与CO2合成EC的主反应

具有介电常数高、热稳定性强、相容性好、安全性动力学，发现该主反应为一级反应，其反应速率与

高和寿命长等优点，是动力电池电解液的良好溶EO浓度成线性关系。

剂[7-1。EC的生产方法主要有光气法、乙烯氧化鉴于离子交换树脂是一种性能优秀的非均相催

法、尿素醇解法和环氧乙烷(EO)与CO2酯化加成化剂,而目前尚未见其用于催化EO与CO酯化加

法等[10-141]。其中,EO与CO2酯化加成法是最具工成合成EC的反应动力学研究报道。因此，本课题

业前景的EC合成方法[15-16]，一方面是因为EO与首先对EO与CO2酯化加成合成EC的反应过程

进行热力学分析，判断主副反应的热力学差异；然后

CO2酯化加成法符合“绿色化学”的科学理念，其

以离子交换树脂为非均相催化剂,在100℃、3MPa

原子利用率为100%，具有原子经济性；另一方面，

条件下研究EC合成中试装置不同停留时间下的

其合成原料CO2是温室气体的重要成分，EO与

产物分布；进而，建立包含反应物EO和产物EC

CO2酯化加成法可以将CO2固定在化工产品中，

的宏观反应动力学模型,以为非均相法EO与CO2

开拓了一条碳捕集利用与封存(CCUS)的绿色路

酯化加成合成EC的工艺优化和工业反应器选型、

线，对减少温室效应有着积极贡献。

设计提供必要的依据。

EO与CO2酯化加成法有均相法和非均相法

1反应热力学计算

两种[10.1217-21。均相法具有催化剂用量少和催化

效率高的优点，但催化剂和反应产物难以分离，分

热力学计算的目标是获得不同反应温度下的

离所需能耗高且会不可避免的引起催化剂损失。