环氧树脂的固化机理及其常用固化剂.pptVIP

也可被路易士酸（如三氟化硼）促进生成酯化结构催化剂直接影响两个竞争反应，即酯化反应与醚化反应。故有无催化剂，酸酐固化EP的性能有差异，添加催化剂的性能要好。第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日主要品种活性顺序：顺酐＞苯酐＞四氢苯酐＞甲基四氢苯酐酸酐分子结构中若有负电性取代基，则反应活性增强。MA＞PA＞THPA＞MeTHPAHHPA＞MeHHPA第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日甲基纳迪克酸酐六氯内次甲基邻苯二甲酸酐：氯桥酸酐（CA）均苯四甲酸二酐熔点：286℃与二元醇反应生成酸性酯酐第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日1、聚酰胺固化剂的合成原理与性能特点？2、多元硫醇固化剂有何特点？3、酸酐类固化剂固化EP的主要特点？4、酸酐固化EP的反应机理（有无促进剂的区别）？5、常用酸酐类固化剂有哪些，性状与活性如何？6、影响酸酐类固化剂活性的因素？7、均苯四甲酸二酐的性状与使用方法？课前回顾第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日3.8.1脂肪族多元胺1、反应机理第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日如被酸促进（先形成氢键）催化剂（或促进剂）：质子给予体促进顺序：酸≥酚≥水＞醇（催化效应近似正比于酸度）第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日三分子过渡状态使环氧基开环形成三分子过渡状态（慢）质子转移（快）第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日2、常用固化剂乙二胺二乙烯三胺三乙烯四胺四乙烯五胺多乙烯多胺试比较它们的活性、粘度、挥发性与固化物韧性的相对大小？第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日脂肪胺类固化剂的特点（1）活性高，可室温固化。（2）反应剧烈放热，适用期短；（3）一般需后固化。室温固化7d左右，再经2h/80~100℃后固化，性能更好；（4）固化物的热变形温度较低，一般为80~90℃；（5）固化物脆性较大；（6）挥发性和毒性较大。第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日1、海因环氧树脂的结构式与主要性能特点？2、二氧化双环戊二烯基醚环氧树脂的特点？3、TDE-85环氧树脂的结构式与性能特点？4、脂肪族环氧树脂的特点及用途？5.有机硅环氧树脂的特点？6、环氧树脂的固化剂可分为哪两类，分别按什么反应历程进行固化?特点是什么？两类固化剂的代表有哪些？7、脂肪族多元胺固化剂的催化剂有哪些？活性顺序是怎样的？8、常用的脂肪族多元胺有哪些？多乙烯多胺的结构通式？它们的活性与挥发性相对大小顺序？9、脂肪族多元胺类环氧固化剂的主要特点有哪些？课前回顾第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日3、化学计量胺的用量（phr）=胺当量×环氧值胺当量=胺的相对分子量÷胺中活泼氢的个数phr意义：每100份树脂所需固化剂的质量份数。例题：分别用二乙烯三胺和四乙烯五胺固化E-44环氧树脂，试计算固化剂的用量（phr值）。若E-44用10%的丙酮或者669（环氧值为0.75）稀释后（质量比为100:10），又如何计算?第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日胺当量（DETA）=103/5=20.6胺当量（TEPA）=189/7=27（1）未稀释，环氧值=0.44Phr（DETA）=0.44×20.6=9.1Phr（TEPA）=0.44×27=11.9（2）用丙酮稀释，环氧值=0.44×100/110=0.4Phr（DETA）=0.4×20.6=8.2Phr（TEPA）=0.4×27=10.8用669稀释，环氧值=0.44×100/110+0.75×10/110=0.468Phr（DETA）=0.468×20.6=9.6Phr（TEPA）=0.468×27=12.6第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日3.8.2芳香族多元胺间苯二胺4,4’二胺基二苯基甲烷（DDM）间苯二甲胺4,4’二胺基二苯砜（DDS）第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日芳族多元胺固化剂的特点优点：固化物耐热性、耐化学性、机械强度均比脂肪族多元胺好。（分子中含一个或多个苯环）缺点：（1）活性低，大多需加热后固化。原因：与脂肪族多元胺相比，氮原子上电子云密度降低，使得碱性减弱，同时还有苯环的位阻效应；（2）大多为固体，其熔点较高，工艺性较差。第11页，共47页，星期日，2025年，2月5日芳香胺的液化（1）低共熔点混合法。这是最简