第5讲xrd定量分析.pptVIP

第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日指标化结构类型晶参测定结构测定立方晶系六方晶系晶参精确测定晶粒尺寸测定物相分析定性分析定量分析Class4Class4Class3Class1化工Class2位置背底强度峰宽峰形第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日X射线的吸收通过物质时，X射线能量转变为其它形式的能量而衰减损耗。边界条件：X=0,I=I0衰减的程度与所经过物质中的距离成正比线吸收系数单位厚度的物体对x射线的吸收，与吸收体密度成正比。质量吸收系数单位质量的物体对x射线的吸收第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日μm与原子序数和波长x射线的波长愈长，或吸收体的原子序数愈大，x射线越容易被吸收。K为常数习题：试计算Cu靶Ka线经过10-3厘米厚的铜薄片和铅薄片，强度各减弱多少？已知：第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日计算举例：试问Cu靶Ka线经过10-3厘米厚的铜薄片和铅薄片，强度各减弱多少？已知对于x=10-3厘米的铜薄片：对于x=10-3厘米的铅薄片：强度减弱1-0.623=37.7%强度减弱1-0.065=93.5%第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日化合物和固溶体

Compoundandsolidsolution元素吸收系数与其质量分数乘积之和物相定量分析的基础SiO2对CuKa线质量吸收系数计算举例：原子量： Si28.09，O16.0；质量吸收系数： Si60.6，O11.5（查表）已知则SiO2质量吸收系数=(28.09*60.6+16*11.5)/(28.09+16.0)=34.45cm2/g第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日X射线衍射物相定量分析……(1)§1.X射线定量分析基础方法：衍射仪法条件：样品无限大、无择优取向、2?入射＝2?反射、无单色器。纯物相某一衍射峰的强度I：第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日令物理常数K：令与结构有关的部分R：则某一衍射峰的强度I：第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日混合物的线吸收系数：混合物i相的体积百分比：……(3)……(4)则多相混合物某相某一衍射峰的强度Ii：……(2)定量特征线第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日Ii由实验可得，关键求出KCi和可建立多相混合物某i相的重量百分比ωi与其某一衍射峰的强度Ii的基本关系式：……(5)将(3)和(4)代入(2)，(3)(4)(2)……(6)第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日Ii由实验可得，关键求出KCi和，混合物质量吸收系数。基本依据：混合物中各物相衍射强度随该相含量的的增加而提高，但由于各相吸收系数的不同，其衍射强度I并不正比于含量，而需要修正。或第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日2.1直接分析法（外标法、纯品标准法）§2.X射线定量分析方法混合物中某相定量特征线与该相纯物质同一线的强度相比较。原则上只能用于两相系统第12页，共27页，星期日，2025年，2月5日配制一系列A相含量已知的混合物，工作曲线法：在完全相同的实验条件下测定定量特征线强度，强度比相对于含量作图（标准曲线）未知样品同样条件下测定量线强度，查标准曲线Iquartz/IS石英含量/%石英－氧化铍石英－方石英石英－氯化钾基体吸收效应第13页，共27页，星期日，2025年，2月5日两相吸收系数已知时，可利用公式直接计算相含量使用条件：所有实验条件必须完全相同；两元系统直接计算法：代入可求得两相含量第14页，共27页，星期日，2025年，2月5日原理：新混合物中某相定量特征线与内标物质的强度相比混合物中任意两相相定量特征线强度之比为2.2内标法（Alexander,1948)把一定量的某种给定物相S（内标物）加入未知待测样中，构成新的复合试样，从而进行定量分析。第15页，共27页，星期日，2025年，2月5日内标法方法：多相混合物工作曲线法求试样中某一相A含量时，预先用A相纯物质配制一系列A含量已知标样，在每一克标样中掺加等量参考物S，混合均匀后制得新标样由强度比和A含量绘制工作曲线未知样品同样条件下（等量内标物、同样实验条件）测定量线强度，查标准曲线Iquartz/IFluoriteQuartzco