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(3)氧化还原电极/惰性金属电极金属/溶液街面上只有电子可以交换,只有电子可迁越相界面的一种金属电极。例如:将Pt置于FeCl3溶液中,将存在下列反应平衡,并有一定的电位,被称为氧化还原电位。第31页,共67页,星期日,2025年,2月5日多重电极在一个电极上同时发生两个或两个以上的电极反应,多重电极是一种非平衡电极。例如:将Zn片插入盐酸溶液中,在锌片电极上可发生两个电极反应,该过程为双重电极第32页,共67页,星期日,2025年,2月5日参比电极参比电极应该满足以下几个条件:电极反应是可逆的;电位稳定而不随时间变化;交换电流密度大,不极化或难极化;参比电极内部溶液与腐蚀介质互不渗污,溶液界面电位小;温度系数小。常见的参比电极有:标准氢电极;饱和甘汞电极;氯化银电极;铜/硫酸铜电极。第33页,共67页,星期日,2025年,2月5日标准氢电极(SHE)(E=0.00V)?(Pt(镀铂黑)?H2(1atm),H+(aH+=1))?标准氢电极的电极反应为(Pt)H2=2H++2e?规定标准氢电极的电位为零。以标准氢电极为参考电极测出的电位值称为氢标电位,记为E(vsSHE)。?SHE是最基准的参考电极,但使用不方便,实验室中常用的参考电极有:饱和甘汞电位(记为SCE),银-氯化银电极等。第34页,共67页,星期日,2025年,2月5日饱和KCl甘汞参比电极(E=0.24V)铜/硫酸铜参比电极(E=0.318V)Hg/Hg2Cl2,KCl(1mol/L)Cu/CuSO4(饱和)第35页,共67页,星期日,2025年,2月5日电极电位电极反应导致在金属和溶液的界面上形成双电层,双电层两侧的电位差,即金属与溶液间产生的电位差构成了所谓电极电位,也称绝对电极电位。也可以简单地说,绝对电极电位是电子导体和离子导体接触时的界面电位差第36页,共67页,星期日,2025年,2月5日当参与电极反应物质的活度(溶液)或逸度(气体)为1时,此时的电极电位被称之为标准电极电位。由于绝对电极电位无法测得,只有通过测量电池电动势的方法测出“相对电极电位”。通常选择合适的参比电极与被测电极组成原电池,测量其电动势,习惯称之为被测电极的电极电位。标准电极电位只是温度和压力的函数。通常我们将298.15K和1.01*105Pa(1atm)作为标准状态。一般的标准电极电位都是指这样的温度和压力下的数值。电极电位第37页,共67页,星期日,2025年,2月5日K=K++eNa=Na++eMg=Mg2++2eAl=Al3++3eTi=Ti2++2eMn=Mn2++2eCr=Cr2++2eZn=Zn2++2eCr=Cr3++3eFe=Fe2++2eCd=Cd2++2eMn=Mn3++3eCo=Co2++2e-2.925-2.714-2.37-1.66-1.63-1.18-0.913-0.762-0.74-0.440-0.402-0.283-0.277Ni=Ni2++2eMo=Mo3++3eSn=Sn2++2ePb=Pb2++2eFe=Fe3++3eH2=2H++2eCu=Cu2++2eCu=Cu++e2Hg=Hg22++2eAg=Ag++eHg=Hg2++2ePt=Pt2++2eAu=Au3++3e-0.250-0.2-0.136-0.126-0.0360.000+0.337+0.521+0.189+0.799+0.854+1.19+1.50金属在25℃时的标准电极电位?e?(V,SHE)电极反应电极反应?e?,伏?e?,伏第38页,共67页,星期日,2025年,2月5日双电层由于金属和溶液的内电位不同,在电极系统的金属相和溶液相之间存在电位差,因此,两相之间有一个相界区,叫做双电层*电极系统中发生电极反应,两相之间有电荷转移,是形成双电层的一个重要原因。例如:Zn/Zn2+,Cu/Cu2+第39页,共67页,星期日,2025年,2月5日(1)金属离子和极性水分子之间的水化力大于金属离子与电子之间的结合力,即离子的水化能超过了晶格上的键能。此时金属晶格的正离子将在极性水分子吸引力的作用下进入溶液
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