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12-12-22-22-33-13-24444新技术新技术方法与新技术方法与新技术方法与新技术方法与新技术方法与新技术方法与新技术§7.2
光谱学的内容X-衍射技术的原理及研究X-衍射技术的发展史同步辐射X-衍射技术X-衍射技术的应用X-衍射技术对生物学研究的影响和展望1电磁辐射以电磁辐射为分析信号的方法统称为光学分析法波粒二象性E=hν=hc/λ波长范围高能区:γ与X射线区,0.005-10nm,粒子性中能区:UV-Vis-IR,1mm,光学光谱区低能区:微波-射频区,1000m,波谱区2原子光谱原子外层电子能级的跃迁光谱项光谱项:光谱支项:四个量子数:n主量子数;L角量子数,0/1/2…S/P/D…;S总自旋量子数,,,…,或0J内量子数,2S+1(LS)个或2L+1(LS)个,J=1/2/3称单/双/三重态Na双线:能级能量差△E决定589.0nm589.6nm△E=hc/λ能级:Na原子基态与第一激发态单线态与三线态Mg的基态与第一激发态基态1st激发态3s3p内量子数J有2S+1个取值(L+S),(L+S-1),…,(|L-S|)L=0(用S表示)1(用P表示)1J=012,1,0光谱项改变自旋/禁阻/磷光原子光谱AES:向原子供能激发,10-8s内返回AAS:辐射通过基态原子蒸气,选择吸收AFS:吸收光辐射后跃迁回低能态3分子光谱分子能级:复杂电子能级振动能级:原子在平衡位置相对振动振动能级:分子绕轴旋转△E/eV1~200.05~10.05相邻谱线分不开;带光谱3分子光谱eee电子能级振动能级转动能级相邻谱线分不开;带光谱分子光谱分子吸收光谱电子光谱:UV-Vis吸收光谱振动光谱:IR红外吸收光谱转动光谱:远红外吸收和微波分子发光光谱光致发光:吸收光辐射荧光光谱:单重激发态→基态磷光光谱:三重激发态→基态化学发光:化学能激发拉曼光谱光子与试样分子非弹性碰撞,能量交换后的散射光谱与分子振动能级跃迁对应与红外吸收光谱有相似性4光学现象吸收absorption荧光fluorescence磷光phosphorescence化学发光chemiluminescence散射scattering发射emission命名三种方式:现象/物质/波长5光学分析仪器光源单色器吸收池检测器显示系统上面是UV-Vis方法的基本部件光学法有共同点5光学分析仪器光源紫外光源:氘灯(160-375nm),比氢等I大,寿命长可见光源:钨/卤钨灯(320-2500nm),卤钨灯更好红外光源:惰性固体(Nernst灯/硅碳棒)电加热线光源:空心阴极灯/金属(汞/钠)蒸汽灯激光光源:固/气体/染料激光器5光学分析仪器波长选择器检测器滤光片:干涉/吸收滤光片单色器:棱镜/光栅光电管:真空光电管/光电倍增管多道光子检测器:光电二极管阵列PDAs/CCDs导数光谱技术多元校正-多组分测定光纤在线技术漫反射技术导数光谱Beer定律:A=abc一阶导数:如果控制I0不变,则,而结论:A’信号也正比于c,在原拐点处灵敏度最大高阶导数光谱同样适用导数光
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