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1.金属与羰基成键特征：以Ni(CO)4为例羰基配合物：通常金属价态较低Ni(0)3d84s2↑↓↑↓↑↓↑↑↑↓——————3d4s4pNi(CO)4↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓————————四面体××××××××sp3杂化实测：Ni—C键长184pm理论：Ni—C键长198pm；CO把电子给予Ni，Ni上负电荷过剩,使该化合物不稳定,而事实Ni(CO)4十分稳定。11.5过渡元素的成键特征1
(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2px)2(π2p*)0(σ2p*)0给予Ni的sp3杂化轨道接受Ni的d电子一方面，CO把一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键，一方面又以空的π2p*轨道接受来自Nid轨道的电子，形成π键，从而增加配合物的稳定性，但削弱了CO内部成键，活化了CO分子。CO的分子轨道2
过渡元素能和CO形成许多羰基簇合物。羰基簇合物中金属原子多为低氧化态并具有适宜的d轨道。双核和多核羰基簇合物中金属原子与羰基的结合方式有：端基（1个CO和1个成簇原子相连）；边桥基（1个CO与2个成簇原子相连）；面桥基（1个CO与3个成簇原子相连）。端基(terminal)边桥基(bridge)面桥基(facecapping)2.羰基簇合物3
金属－金属(M－M)键是羰基原子簇合物的共同特点CO通过C原子与金属原子M键合而形成的化合物，叫金属羰基化合物.只含CO和M原子的一类叫二元金属羰基化合物或全羰基化合物.例如：V(CO)6Cr(CO)6Mn2(CO)10Fe(CO)5Co2(CO)8Ni(CO)44
1927年由牛津大学教授Sidgwick提出判断稳定配合物组成的一条规则有效原子序数规则配合物的中心金属倾向于与足够的配位体结合使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数.有效原子序数:中心金属的电子数与配位体提供的给予电子数的总和如果只计算中心金属的价层电子数，则称为18电子规则.因此，该规则也可以表述为：中心金属的有效原子序数各等于36，54和86（分别为Kr,Xe和Rn的原子序数）的配合物是稳定配合物.5
1、[Co(NH3)6]3+是稳定的Co(+3)27–3=24(个电子）6(:NH3)6×2=12(个电子）合计36(个电子）(第四周期，Kr）2、有时也会有利外，如[Ag(NH3)2]+Ag(+1)47–1=46(个电子）2(:NH3)2×2=4(个电子）合计50(个电子）（Xe54电子）3、对双核的配合物如Mn2(CO)10，有一个金属–金属键，一对成键电子一起算在相关的两个金属原子上：Mn(0)25(个电子）5(:CO)10(个电子）Mn–Mn键中另一个Mn提供
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