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硫化银电极同时可以用作为硫离子或CN-选择电极离解引起配合物活度变化不大第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日3.载体电极(液膜电极)组成：浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜制成电极膜液体离子交换剂（有机相）内部溶液（水相）内参比电极Ca2+选择电极第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日几种流动载体电极：NO3-：(季铵类硝酸盐+邻硝基苯十二烷醚+5%PVC)Ca2+：(二癸基磷酸钙+苯基磷酸二辛酯+微孔膜)K+：(冠醚+邻苯二甲二戊酯+PVC-环已酮)第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日4.敏化电极：气敏电极、酶电极气敏电极：基于界面化学反应的敏化电极。该类电极其实是一种化学电池，即离子选择电极（指示电极）和参比电极组成。称为电极不确切，可以称为“探头”、“探测器”、“传感器”。如将pH玻璃电极和指示电极插入中介液中，待测气体通过气体渗透膜与中介液反应，并改变其pH值，从而可测得诸如CO2(中介液为NaHCO3)或NH4+(中介液为NH4Cl)的浓度。?第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日?生物电极有酶电极或生物组织电极等。将生物化学与电化学结合而研制的电极。酶电极：覆盖于电极表面酶活性物质(起催化作用)与待测物反应生成可被电极响应的物质，如脲的测定氨基酸测定上述反应产生的NH4+可由铵离子电极测定。生物组织电极：由于生物组织中存在某种酶，因此可将一些生物组织紧贴于电极上，构成同酶电极类似的电极。第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日第三节离子选择性电极的性能参数一、校正曲线以ISE的电位?对响应离子活度的负对数-lgai作图,所得曲线为标准校正曲线。如图。第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日Nernst响应:如果该电极对待测物活度的响应符合Nernst方程，则称为Nernst响应曲线。线性范围：Nernst响应区的直线所对应的浓度范围。检测下限：图中校正曲线的延线与非Nernst响应区(弯曲)和“恒定”响应区交点的切线的点所对应的活度。检测上限：电极电位与待测离子活度的对数呈线性关系所对应的离子的最大活度为电极的检测上限实验时，待测离子活度必须在电极的线性范围内第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日实际响应斜率一般用转换系数Kir表示偏差的大小，Kir≥90%时，电极有较好的能斯特响应理论响应斜率第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日二、选择性系数定义：ISE并没有绝对的专一性，有些离子仍可能有干扰。即离子选择性电极除对特定待测离子有响应外，共存(干扰)离子亦会响应，此时电极电位为:其中：i——待测离子，j——共存离子，ni——待测离子的电荷数nj——共存离子的电荷数Kij称为选择性系数，该值越小，表示i离子抗j离子的干扰能力越大。第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日Kij定义：引起电极电位相同变化时待测离子ai与干扰离子活度aj比值。第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日如：Kij=10-2ni=nj=1当aj=100ai产生的电位与ai相同，即i离子较j离子敏感100倍。而当Kij=100,j离子较i离子敏感100倍，J离子选择电极。Kij越小，对i离子选择性越好，j离子干扰越小。第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日如：a（H+）=10-11mol·L-1与a（Na+）=1mol·L-1的H+和Na+对pH玻璃电极的影响相同通过实验测得的H+比Na+的响应灵敏1011倍一般认为：Kij＜10-4不干扰，至少Kij~10-2第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日例：用Ca2+选择性电极(KCa2+,Mg2+=0.014)测定9.98×10–3mol·L-1的Ca2+并含有5.35×10–2mol·L-1的Mg2+溶液时,将引入多大的误差?解:估算干扰引起的误差Kij的作用第43页，共76页，星期日，2025年，2月5日估算准确测定待测物的最低浓度硝酸根离子选择电极的KNO3-,SO42-=4.1×10-5,欲在1mol/L的硫酸盐中测定硝酸根，欲使测定的误差控制在5％，试估计测定硝酸根的活度最低为多少？第44页，共76页，星期日，2025年，2月5日三、响应时间、稳定性、重现性1.响应时间