甲基己醇的制备及表征.pptVIP

甲基己醇的制备及表征第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日1实验目的（1）了解Grignard试剂制备方法及其在有机合成中的应用；（2）掌握制备格氏试剂的基本操作；（3）巩固回流反应、萃取提纯、蒸馏提纯等操作技能，和恒压滴液漏斗的使用。第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日反应式：本实验包括回流、蒸馏、机械或磁力搅拌、恒压滴液漏斗的使用等基本操作。第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日2实验原理卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁RMgX，称为Grignard试剂。G试剂能与羰基化合物等发生亲核加成反应，产物经水解后可得到醇类化合物。本实验以1-溴丁烷为原料、乙醚为溶剂制备Grignard试剂，而后再与丙酮发生加成、水解反应，制备2-甲基-2-己醇。反应必须在无水、无氧、无活泼氢条件下进行，因为水、氧或其它活泼氢的存在都会破坏Grignard试剂。第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日醇是有机合成中应用极广的一类化合物，它来源方便，不但用作溶剂，而且易转变成卤代烷、烯、醚、醛、酮、羧酸和羧酸酯等多种化合物，是一类重要的化工原料。醇的制法很多，简单和常用的醇在工业上利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合及易得的卤代烃的水解等反应来制备。实验室醇的制备，除了羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）和烯烃的硼氢化-氧化等方法外，利用Grignard反应是合成各种结构复杂的醇的主要方法。第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称Grignard试剂。芳香和乙烯型氯化物，则需用四氢呋喃（沸点66℃）为溶剂，才能发生反应。Grignard试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物：第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日卤代烷生成Grignard试剂的活性次序为：RIRBrRCl。实验室通常使用活性局中的溴化物，氯化物反应较难开始，碘化物价格较贵，且容易在金属表面发生偶合，产生副产物烃（R-R）。Grignard试剂的制备必须在无水条件下进行，所用仪器和试剂均需干燥，因为微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率:第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日此外，Grignard试剂尚能与氧、二氧化碳作用及发生偶合反应：故Grignard试剂不宜较长时间保存。用活泼的卤代烃和碘化物制备Grignard试剂时，偶和反应是主要的副反应，可以采取搅拌、控制卤代烃的滴加速度和降低溶液浓度等措施减少副反应的发生。第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日Grignard反应是一个放热反应，所以卤代烃的滴加速度不宜过快，必要时可用冷水冷却。当反应开始后，应调节滴加速度，使反应物保持微沸为宜。对活性较差的卤化物或反应不易发生时，可采用加入少许碘粒的1，2-二溴乙烷或事先已制好的Grignard试剂引发反应发生。第9页，共25页，星期日，2025年，2月5日正丁基溴化镁的合成装置：滴加回流机械搅拌吸水第10页，共25页，星期日，2025年，2月5日3操作流程3.1正丁基溴化镁合成250mL三口烧瓶恒压滴液漏斗热水浴上回流20min，使镁条作用完全保证反应平稳①13.5mL正溴丁烷②15mL无水乙醚①3.1gMg条②15mL无水乙醚③一小粒碘片搅拌、回流正丁基溴化镁粗产品（Grignard试剂）由冷凝管上端加入25mL无水乙醚滴加5mL混合液滴正溴丁烷－无水乙醚混合余液第11页，共25页，星期日，2025年，2月5日3.2反应得到2-甲基-2-己醇的水溶液Grignard试剂冰水浴中冷却、搅拌冷却控速，继续搅拌15min(r.t)滴加10mL丙酮和15mL无水乙醚的混合液白色粘稠状固体生成分批滴加100mL10%硫酸溶液得到：2-甲基-2-己醇的水溶液第12页，共25页，星期日，2025年，2月5日3.3得2-甲基-2-己醇的乙醚溶液（萃取）合并醚层除去水层萃取两次25mL乙醚/次上步2-甲基-2-己醇的水溶液乙醚萃取得到：2-甲基-2-己醇的乙醚溶液（含杂质）第13页，共25页，星期日，2025年，2月5日锥形瓶乙醚层干燥3.4萃取洗涤的纯化1～2g无水碳酸钾振摇静置分层30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次2-甲基-2-己醇的乙醚溶液（含杂质）2-甲基-2-己醇的乙醚溶液第14页，共25页