核磁共振波谱二维谱研.pptVIP

另一种方法为反相实验，即对氢核进行采样，所得图谱为HMQC(1H检测的异核多量子相干实验，1HDetectedHeteronuclearMulipleQuantumCoherence)、HSQC(1H检测的异核单量子相干实验，1HDetectedHeteronuclearSingleQuantumCoherence)、或HMBC(1H检测的异核多键相关实验，1HDetectedHeteronuclearMulipleBoanCorrelation或LongRangeHeteronuclearMultipleQuantumCoherence)谱。|核磁共振波谱|氢谱|*第29页，共43页，星期日，2025年，2月5日对HMQC（HSQC）和HMBC图谱的解析也很简单：均是从已知1H信号峰出发连线，找到其相关的13C信号峰；或者从已知的13C信号峰出发连线找到相对应的1H信号峰。将二者结合起来不仅能够解决信号归属问题，而且能够找到碳碳之间的链接关系，有助于确定化合物基本骨架。尽管HMQC(HSQC)和HMBC谱图给出的信息很清楚，但有时也会出现一些杂质峰或假峰的干扰，特别是在谱线重叠严重时容易出现。另外，HMBC中常常会因强质子峰（如甲基对应的碳）出现卫星峰，即在主峰两侧出现对称的两个“交叉峰”。因此在解析二维图谱的时候，需要将这些干扰峰忽略，以免影响解析。*第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日*HMQC??(1HDetectedHeteronuclearMulipleQuantumCoherence)1H检测的异核多量子相干谱HMQC是将1H信号的振幅及相位分别依13C化学位移及1H间的同核化学偶合信息调制，并通过直接检测调制后的1H信号，获得13C-1H化学位移相关数据。它所提供的信息及谱图与1H-13CCOSY完全相同。第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱|核磁共振波谱|氢谱||核磁共振波谱|氢谱|核磁共振波谱二维谱研有机波谱解析|核磁共振波谱|氢谱*第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日4.4.1二维核磁共振谱基础知识4.4.2二维核磁共振谱的分类4.4.3常见二维核磁共振谱的原理及解析4.4.4核磁共振谱的综合解析目录*第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日一维NMR实验过程*第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日*一维核磁共振谱：横坐标同时表示化学位移和偶合常数2种不同的核磁共振参数。共振信号是一个频率的函数,记为S(ω)。第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日|核磁共振波谱|氢谱|*（1）自旋核调控脉冲技术（2）自旋核特性的理论发展（3）计算机技术的发展（4）超导磁体的发展1971年Jeener首先提出二维核磁共振的概念。1991年厄恩斯特(Ernst)教授因对脉冲傅立叶变换核磁共振技术和二维核磁共振技术发展的贡献获得诺贝尔化学奖。第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日二维核磁共振谱：是两个独立频率变量的信号函数,记为S(ω1,ω2)。采用不同的脉冲序列技术，得到图谱中一个坐标表示化学位移，另一个坐标表示偶合常数，或另一个坐标表示同核或异核化学位移，这类核磁图谱称作二维核磁共振谱。*第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日引入二维后,减少了谱线的拥挤和重叠,提高了核之间相互关系的新信息.因而增加了结构信息,有利于复杂谱图的解析.特别是应用于复杂的天然产物和生物大分子的结构鉴定,2DNMR是目前适用于研究溶液中生物大分子构象的唯一技术.*第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日4.4.1二维核磁共振谱基础知识原则上二维谱可以用概念上不同的三种实验获得：(1).频率域实验(frequency-frequency)*第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日(2).混合时域(frequency-time)实验(3).时域(time-time)实验.它是获得二维谱的主要方法,以两个独立的时间变量进行一系列实验,得到S(t1,t2),经过两次傅立叶变换得到二维谱S(ω1,ω2).通常所指的2D-NMR均是时间域二维实验*第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日□虽然2D-NMR有多种形式，但二维核磁共振试验的脉冲序列根据其时间轴可分为3或4个