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Ni基催化剂降解生物质焦油中甲苯的机理与实验探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，传统化石能源的过度消耗引发了能源危机与环境问题，开发清洁、可再生的替代能源成为当务之急。生物质能源作为一种重要的可再生资源，在能源和化工领域展现出广泛的应用前景。其来源广泛，涵盖农业废弃物（如秸秆、稻壳等）、林业废弃物（如树枝、木屑等）以及能源作物等。生物质能源的利用方式丰富多样，包括生物质发电、供热、生产液体燃料以及作为化工原料等。在能源生产方面，通过生物质燃烧或气化技术转化为热能进而发电，与传统化石燃料发电相比，具有更低的碳排放，对环境更加友好。在供热领域，生物质颗粒或成型燃料被用于家庭供暖和工业供热，成本相对较低且环境友好。在交通运输领域，生物质转化为生物柴油和生物乙醇等液体燃料，能够与传统石油基燃料混合使用或直接用于特定交通工具，有助于减少对石油的依赖，降低尾气排放。此外，在化工领域，生物质可作为原料生产各种化学品，如生物塑料、生物溶剂等，原料具有可再生性和可持续性。诸多国家和地区纷纷出台支持生物质能源发展的政策，如补贴、税收优惠等，为其产业发展提供了有力保障。

然而，在生物质的气化或热解过程中，不可避免地会产生焦油。焦油是一种成分复杂的有机混合物，主要包含烃类、酚类和酸类等物质。焦油的存在会给生物质能源的开发利用带来严重阻碍。在实际应用中，焦油会对催化反应器、管道以及用气设备等造成堵塞，影响设备的正常运行，增加维护成本和设备故障率；同时，焦油还会对设备产生腐蚀作用，缩短设备的使用寿命，降低反应的稳定性和效率。焦油的能量若得不到有效利用，也会降低生物质的气化效率，造成能源浪费。若未经处理的生物质焦油任意处置和堆放，还会对大气和水环境造成严重污染，危害生态环境和人体健康。因此，有效降解焦油成为推动生物质能源发展亟待解决的关键问题。

传统的焦油降解方法众多，包括催化燃烧、热解和吸附等。其中，催化降解凭借其高效、可控的显著优势，成为焦油降解的重要技术手段之一。在各类催化剂中，镍基催化剂因具有良好的催化活性和稳定性，在焦油降解反应中表现出色，受到了科研人员的广泛关注。镍基催化剂能够降低焦油降解反应的活化能，使反应在相对温和的条件下进行，提高反应速率和焦油降解效率。

甲苯是生物质气化或热解过程中产生的典型模型化合物，作为一种稳定的芳香族化合物，它在生物质焦油中具有代表性。对甲苯在镍基催化剂上的降解反应机理和性能展开深入研究，对深刻理解镍基催化剂降解焦油的机理具有重要的理论意义，能够为优化催化剂设计和反应条件提供坚实的理论基础；在实际应用方面，有助于提高生物质能源转化过程中焦油的去除效率，提升产气品质，推动生物质能源的高效、清洁利用，为生物质能源的广泛应用和推广提供强有力的技术支撑。因此，本研究聚焦于Ni基催化剂脱除生物质焦油的模型化合物——甲苯的机理与实验，具有重要的科学研究价值和实际应用意义。

1.2国内外研究现状

镍基催化剂降解甲苯的研究在国内外均受到广泛关注，涵盖了理论模拟和实验研究两个重要方面。

在理论模拟领域，科研人员借助先进的计算方法，如密度泛函理论（DFT），对甲苯在镍基催化剂表面的吸附和反应机理展开深入探究。例如，有研究运用DFT计算了甲苯在Ni(111)表面的吸附构型与吸附能，发现甲苯分子通过π-π相互作用与Ni(111)表面发生弱化学吸附，其中平行吸附构型最为稳定。这一成果为后续研究提供了基础，揭示了甲苯在镍基催化剂表面的初始吸附状态。在反应机理方面，通过理论计算发现甲苯在镍基催化剂表面的反应路径较为复杂，主要通过甲基的逐步脱氢和苯环的开环反应进行。甲基脱氢是反应的起始步骤，形成苄基中间体，随后苄基进一步脱氢，苯环发生开环反应，生成小分子烃类和氢气。这些理论模拟研究为深入理解镍基催化剂降解甲苯的微观过程提供了有力支持，从原子和分子层面揭示了反应的本质。

在实验研究方面，众多学者围绕镍基催化剂的性能优化以及甲苯降解反应条件的探索进行了大量工作。在催化剂性能优化方面，研究重点聚焦于载体和助剂对镍基催化剂性能的影响。有研究表明，以γ-Al?O?为载体的镍基催化剂在甲苯降解反应中表现出较高的活性和稳定性，这是因为γ-Al?O?具有较大的比表面积和良好的热稳定性，能够有效分散镍活性组分，提高催化剂的活性位点数量。而添加助剂如CeO?，可以显著提高镍基催化剂的抗积碳性能和催化活性。CeO?的储氧能力能够促进氧物种的迁移和传递，及时消除催化剂表面的积碳，维持催化剂的活性。在反应条件探索方面，研究发现反应温度、空速和反应物浓度等因素对甲苯降解率和产物分布有着显著影响。升高反应温度通常能提高甲苯的降解率，但过高的温度可能导致催化剂烧结和积碳加剧；空速过大时，反应物与催