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官能化生物基衣康酸酯橡胶与丁苯橡胶及其复合材料的设计制备与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，资源短缺和环境污染问题日益严峻，成为制约人类社会可持续发展的重要因素。在橡胶领域，传统合成橡胶主要依赖石化资源，不仅面临着石油资源日益枯竭的困境，而且在生产和使用过程中对环境造成了较大压力。例如，合成橡胶的生产过程需要消耗大量的能源，并排放出温室气体和其他污染物，对气候变化和生态平衡产生负面影响。同时，天然橡胶虽然是一种生物基材料，但其产量受到自然条件和种植面积的限制，无法满足不断增长的市场需求，且我国天然橡胶产能严重不足，80%以上需要依赖进口。因此，开发能够工程应用的生物基橡胶成为橡胶领域的重点发展方向之一，对于解决资源和环境问题具有重要的现实意义。

生物基衣康酸酯橡胶（BIR）作为一种新型的生物基橡胶，是以生物基衣康酸酯为主要单体合成的，具有巨大的发展潜力。衣康酸酯单体可以通过生物质发酵等可再生方式获得，来源广泛且可持续，这使得生物基衣康酸酯橡胶在减少对石化资源依赖方面具有显著优势。同时，该橡胶还具备一些独特的性能特点，为其在多个领域的应用提供了可能性。然而，要实现生物基衣康酸酯橡胶的高性能化和广泛应用，还面临着一些关键问题需要解决。其中，基体与填料之间的界面作用是制备高性能BIR纳米复合材料的关键因素之一。良好的界面作用能够有效传递应力，增强填料在基体中的分散性，从而显著提高复合材料的综合性能。

丁苯橡胶是最大的通用合成橡胶，具有良好的耐磨性、耐老化性和加工性能，被广泛应用于轮胎、胶管、胶带等众多领域。但随着对材料性能要求的不断提高以及环保意识的增强，传统丁苯橡胶在某些方面的性能已难以满足需求。通过对丁苯橡胶进行改性，如官能化改性，可以引入特殊的官能团，改善其与填料的界面相容性，进而提高复合材料的性能，拓展其应用范围。

研究官能化的生物基衣康酸酯橡胶和丁苯橡胶及其复合材料的设计与制备具有多方面的重要意义。从资源角度来看，开发生物基橡胶能够减少对石化资源的依赖，开辟新的橡胶资源来源，有助于保障橡胶产业的原材料供应安全，实现资源的可持续利用。在环境方面，生物基橡胶的使用可以降低碳排放，减少对环境的污染，符合全球绿色发展的趋势，对于缓解气候变化和保护生态环境具有积极作用。从橡胶材料性能提升角度而言，通过官能化改性和复合材料的制备，可以赋予橡胶材料更优异的性能，如更好的力学性能、动态性能、耐磨性能等，满足不同领域对高性能橡胶材料的需求，推动相关产业的技术进步和产品升级。本研究还能为橡胶材料的分子设计和制备工艺提供新的思路和方法，丰富橡胶材料科学的理论和技术体系，促进橡胶领域的学术研究和创新发展。

1.2国内外研究现状

1.2.1生物基衣康酸酯橡胶的研究进展

生物基衣康酸酯橡胶的研究在近年来取得了显著进展，吸引了众多科研人员和企业的关注。在分子设计与合成方面，科研人员致力于通过对生物基单体的选择、橡胶分子链的构建及聚合体系的优化，来调控橡胶的微观结构和性能。北京化工大学先进弹性体材料研究中心多年来对生物基衣康酸酯橡胶进行了系统的分子设计研究，通过合理选择衣康酸酯单体以及与其他单体（如二烯单体）的共聚，成功构建了具有不同结构和性能的橡胶分子链。他们还对聚合体系进行了优化，开发了引发剂和乳化剂体系以及相适配的低温乳液聚合工艺，制备出了具有较高分子量（200,000-600,000g/mol）的生物基衣康酸酯橡胶，其主链为碳链结构，与传统橡胶性能更为接近，成本更低。

在官能化技术开发上，通过引入特定的官能团，可以改善生物基衣康酸酯橡胶与填料的界面相容性，提高复合材料的性能。有研究采用4-乙烯基吡啶（4-VP）作为改性单体，设计合成了吡啶官能化的生物基橡胶聚(衣康酸二丁酯/异戊二烯/4-乙烯基吡啶)(PDBIIVP)。利用吡啶基团对质子的吸附性，在乳液复合法制备蒙脱土(MMT)填充的纳米复合材料时，通过盐酸将吡啶基团质子化，使显正电的PDBIIVP与显负电的MMT之间形成了较强的离子键结合，从而提高了复合材料的界面强度，改善了MMT的分散，增加了体系交联密度，显著提高了MMT对PDBIIVP的力学性能及气密性能的增强效率。还有研究利用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)作为改性单体，合成了环氧官能化的生物基橡胶聚(衣康酸二丁酯/异戊二烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)(PDBIIG)。在制备白炭黑/PDBIIG纳米复合材料时，白炭黑与PDBIIG之间发生开环反应，在界面处引入了共价键，明显提高了复合材料的界面强度，显著改善了白炭黑的分散，使复合材料具有良好的耐磨性，在定伸应力、抗湿滑性提高的同时降低了滚动阻力。

在应用开发方