表面活性剂在界面吸附的应用.pptVIP

第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日Sectionone表面活性剂溶液性质1.表面性质和溶液内部性质的变化关系浓度随各种性质变化总存在一个转折点。第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日Sectiontwo胶团性质1.胶团与临界胶团浓度小型胶束棒状胶束层状胶束溶液浓度低于cmc溶液浓度等于cmc溶液浓度大于cmc第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日研究表明，表面活性剂在溶液中超过一定浓度时，就会从单体(单个离子或分子)缔合成胶态聚合物，即形成胶团。此时溶液性质发生突变性，此浓度称为临界胶团浓度(简写为cmc)。cmc指形成胶束的最低浓度第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日2.胶团的结构表面活性剂在溶液中形成一种缔合胶体，即在一定浓度以上许多分子缔合成胶团，胶团与离子或分子处于平衡状态。水溶液中离子胶团结构示意聚氧乙烯型非离子胶团的结构示意第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日3.胶团的形状和大小②在10倍于cmc或更大的浓溶液中胶团形状在10倍于cmc或更大的浓溶液中，胶团一般时非球状的。浓度不很大且没有其它添加剂及加溶物的溶液中(超过cmc不多)，胶团大多数呈球状。光散射方法对胶团研究，在cmc以上的一段浓度范围内，胶团是对称的(即球状)而且胶团的缔合度不变。①浓度不大时胶束形状第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日棒状胶团的模型大量表面活性剂分子的碳氢链与水接触时面积缩小，具有更高热力学稳定性。表面活性剂的亲水基构成棒状胶团表面，憎水基构成内核。水溶液中若有无机盐存在，即使表面活性剂的浓度不大，胶团的形状也总是不对称的(非球状)，通常是棒状的。第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日在棒状胶团形成后，继续增加溶液浓度，棒状胶团聚集成束，周围是溶剂，当浓度更大时，就形成巨大的层状胶团。层状胶团的模型第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日第9页，共33页，星期日，2025年，2月5日微乳液第10页，共33页，星期日，2025年，2月5日A.亲油基。C↑，胶团聚集数↑，对非离子表面活性剂影响更大。B.非离子表面活性剂—（EO）n—变化(C↑或C↓)，胶团聚集数会随之变化。C.无机盐。离子型表面活性剂溶液中，胶团聚集数↑。非离子表面活性剂的影响不大。D.极性或非极性有机物质。浓度大于cmc会发生加溶作用，使胶团胀大而增加胶团聚集数，直到达到有机物加溶极限。E.温度↑。非离子表面活性剂聚集数↑，且增加很多。离子型表面活性剂水溶液中的集数影响小；溶液胶团规律第11页，共33页，星期日，2025年，2月5日Sectionthree临界胶束浓度的影响因素及测定1.影响cmc的因素①表面活性剂化学结构离子型S同系物中，C增加一个时，cmc下降约一半；非离子S，增加憎水基C，每增加两碳原子，cmc下降至十分之一。A.表面活性剂的碳氢链长第12页，共33页，星期日，2025年，2月5日B.碳氢链分支及极性基位置同分异构S中，支链比直链化合物cmc大得多。极性基位置：极性基越靠近碳氢链中间cmc越大。（C8H17）2N(CH3)2Cl，cmc=0.0266C16H33N(CH3)3Cl，cmc=0.0014C14H29—SO4Na，cmc=0.00240C6H13CHC7H15，cmc=0.0097SO4Na第13页，共33页，星期日，2025年，2月5日C.碳氢链中其它取代基憎水基中有苯基时，一个苯基大约相当于3.5个CH2基；碳氢链中有双链时，则有较高的cmc；憎水基中引入极性基(如—O—或—OH等)，cmc增大。第14页，共33页，星期日，2025年，2月5日D.碳氟链化合物全氟取代的碳氟链S，表面活性很高。与同碳原子数的一般表面活性剂相比，其cmc低得多，水溶液所能达到的表面张力低得多。部分取代的碳氟S，其cmc随被取代程度的增加而变小。末端碳原子上的氢氟取代，其cmc反而升高。比较其cmc？第15页，共33页，星期日，2025年，2月5日E.亲水基团离子型S的cmc远比非离子型大。亲油基C数相同，cmc离子≈100cmc非离子≈cmc两性亲水基团变化对非离子型S中cmc影响大于离子型S。第16页，共33页，星期日，2025年，2月5日②电解质加入电