光学分析-红外光谱分析.pptxVIP

理论振动数（峰数）BDACE设分子的原子数为n，如H2O分子，其振动数为3×3-6=3如CO2分子，其理论振动数为3×3-5=4?对非线型分子,理论振动数=3n-6?对线型分子，理论振动数=3n-5

理论上，多原子分子的振动数应与谱峰数相同，但实际上，谱峰数常常少于理论计算出的振动数，这是因为：偶极矩的变化??=0的振动，不产生红外吸收,如CO2；谱线简并（振动形式不同，但其频率相同）；仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。

例CO2分子以上介绍了基本振动所产生的谱峰，即基频峰（?V=±1允许跃迁）。在红外光谱中还可观察到其它峰跃迁禁阻峰：泛频峰（倍频峰、合频峰、差频峰）。泛频峰可以观察到，但很弱，可提供分子的“指纹”。

分子对称度高，振动偶极矩小，产生的谱带就弱；反之则强。如C=C，C-C因对称度高，其振动峰强度小；而C=X，C-X，因对称性低，其振动吸收峰强度就大。峰强度可用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）、很弱（vw）等来表示。3.谱带强度吸收峰强度与分子偶极距变化的平方成正比。而偶极距变化主要由化学键两端原子间的电负性差；振动形式；强度比UV-Vis强度小2-3个数量级；IR光度计能量低，需用宽狭缝，同一物质的?随不同仪器而不同，因此常用vs,s,m等来表示吸收强度。说明：

振动频率基团频率通过对大量标准样品的红外光谱的研究，处于不同有机物分子的同一种官能团的振动频率变化不大，即具有明显的特征性。连接原子的主要为价键力，处于不同分子中的价键力受外界因素的影响有限！即各基团有其自已特征的吸收谱带。通常，基团频率位于4000~1300cm-1之间。可分为几个区。

红外光谱信息区STEP1STEP2STEP3STEP44000?2500cm-1X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S）2500?1900cm-1三键，累积双键伸缩振动区1900?1200cm-1双键伸缩振动区1200?670cm-1X—Y伸缩，X—H变形振动区

X—H伸缩振动区（4000?2500cm-1）—O—H3650?3200cm-1确定醇、酚、酸在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。注意区分—NH伸缩振动：3500?3100cm-1010302

不饱和碳原子上的=C—H（?C—H）苯环上的C—H3030cm-1=C—H3010?2260cm-1?C—H3300cm-113000cm-1以上2—CH32960cm-1反对称伸缩振动2870cm-1对称伸缩振动—CH2—2930cm-1反对称伸缩振动2850cm-1对称伸缩振动—C—H2890cm-1弱吸收33000cm-1以下4（2）饱和碳原子上的—C—H

2．叁键（C?C）伸缩振动区（2500?1900cm-1）在该区域出现的峰较少；（1）RC?CH（2100?2140cm-1）RC?CR’（2190?2260cm-1）R=R’时，无红外活性（2）RC?N（2100?2140cm-1）非共轭2240?2260cm-1共轭2220?2230cm-1仅含C、H、N时：峰较强、尖锐；

3．双键伸缩振动区（1900?1200cm-1）RC=CR’1620?1680cm-1强度弱，R=R’（对称）时，无红外活性。单核芳烃的C=C键伸缩振动（1626?1650cm-1）12

苯衍生物的C=C苯衍生物在1650?2000cm-1出现C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。苯衍生物的红外光谱图

饱和醛(酮)1740-1720cm-1；强、尖；不饱和向低波移动；C=O（1850?1600cm-1）碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。

215双吸收峰：1820～1750cm-1，两个羰基振动偶合裂分；线性酸酐：两吸收峰高度接近，高波数峰稍强；1820～1750cm-1，4羧酸的C=O3环形结构：低波数峰强；6氢键，二分子缔合体；酸酐的C=O

X—Y，X—H变形振动区1650