高分子加工助剂第五章增塑剂【共81张优质】.pptVIP

以DOP为例，增塑剂含量对Tg的影响如下图所示：增塑PVC二级转变温度区域与增塑剂（DOP）含量的关系 (2)、模量 塑化效率也可以用模量和阻尼来表示。测定模量和阻尼的方法很多，最简单的是扭摆法。 剪切模量（G）可以用下式计算： 式中：L：试样长(cm)； C：试样宽(cm)； D：试样厚(cm)； P：振动周期(s)； I：系统开始摆动的一瞬间的惯性； μ：试样的形状因素，为C/D的函数。增塑剂一般是高沸点的酯类和低熔点的固体相容性是指增塑剂与树脂相互混合时的溶解能力。助剂要制订卫生性的规范，首先必须用规定的和食品性质相类似的溶液作抽出试验，求出最高抽出量。应该指出，即使急性毒性比较小（LD50值较大）的增塑剂，也不能无限制地连续摄取。注：CA：醋酸纤维素；氢键是一种比较强的相互作用的键，它的存在会影响到增塑剂分子插入到聚合物分子间。增塑剂的增塑效果与分子数成正比，同时体积效应也起作用。氯化石蜡是基本上无毒的增塑剂，但氯化芳烃毒性较强，氯化脂肪烃也有一定的毒性。在环氧类中，环氧化油类的挥发性最小，环氧四氢邻苯二甲酸酯类则次之，而环氧脂肪酸单酯的挥发性较大。关于LD50和毒性概念之间的关系如下表所示。选择温度、接触时间和食品模拟物等测试条件，必须与实际条件保持一致。聚合物的极性大小按下列顺序排列：1、毒性试验项目和表示方法P：振动周期(s)；如果二者之间相容性不好，增塑剂就会从制品中析出，因此说，相容性是增塑剂最基本要求之一。 增塑剂间的相对效率值，是以性能比较全面的DOP的塑化效率值作为标准，并与其他增塑剂的塑化效率值进行比较而得的。 例如癸二酸二丁酯(DBS)的相对效率值＝DBS的塑化效率26.5/DOP的塑化效率33.5=0.79。 相对效率值小于1.0的增塑剂是较有效的增塑剂，而相对效率值大于1.0的增塑剂则是较差的增塑剂。 比较增塑剂的效率，只有在增塑剂与聚合物相容的范围内才有意义。 增塑剂的相对效率值是很有用的。 例如，在一个50份磷酸二甲苯酯(TCP)和100份PVC的混合物中，为了改善其耐寒性，拟少用20份的TCP而以癸二酸二(2-乙基己酯)(DOS)代替，并要求混合物保持用50份TCP时相同的模量，则可以通过相对效率值计算出DOS的用量。 即20×0.93/1.12＝16.5份DOS。式中的0.93为DOS的相对效率值，1.12为TCP的相对效率值。 在PVC软制品中，增塑剂多在40份以上，这时分子量较小的增塑剂显示出良好的塑化效率。 分子量相同时，分子内极性基团多的或环状结构多的增塑剂，其塑化效率就差，例如TCP、DCHP(邻苯二甲酸二环己酯)。 增塑剂分子内极性的增加、支链烷基的增加、环状结构的增加，都可能造成其塑化效率的降低。 邻苯二甲酸酯类的烷基碳原子数在4左右时，塑化效率最好。 三、耐寒性 增塑剂的耐寒性与增塑剂的结构有密切的关系，一般相容性良好的增塑剂，其耐寒性都较差，特别是含有环状结构的增塑剂，其耐寒性显著降低。 具有直链烷基的邻苯二甲酸酯类增塑剂的耐寒性是良好的，随着烷基支链的增加，耐寒性相应降低。一般烷基链越长，耐寒性越好。 目前主要使用脂肪族二元酸酯作为耐寒增塑剂。直链醇的邻苯二甲酸酯、二元醇的脂肪酸酯以及环氧脂肪酸单酯等，都有良好的低温性能。 耐寒增塑剂的代表性品种是己二酸二(2-乙基己酯)(DOA)、己二酸二异癸酯(DIDA)、壬二酸二(2-乙基己酯)(DOZ)和DOS。 一般耐寒增塑剂与PVC的相容性都不大好，故实际上它只能作为改善耐寒性的辅助增塑剂使用，其用量为增塑剂的5~20%。 增加增塑剂的用量，塑化物的玻璃化温度就更低，其相应的低温柔软性就更好。但增塑剂加入量过多，则有损塑化物在常温下的物理性能，特别是强度、耐久性等。 因此在配方设计时应考虑上述多种因素的影响。 四、耐老化性 塑料耐老化性能的改善主要依靠热稳定剂、抗氧剂和光稳定剂等的作用。 对于软质PVC，由于增塑剂的加入量很大，所以塑化物的耐老化性与增塑剂也有很大的关系。使用的增塑剂不同，耐老化性也有很大差别。 由于叔氢原子更易受羰基的吸引而氧化分解，所以DNOP比DOP的热稳定性优良。即烷基支链多的增塑剂，其耐热性较差。 除结构影响外，增塑剂的纯度对耐热性影响也十分显著，一般增塑剂的纯度越高，热稳定性越好。 环氧增塑剂如环氧化大豆油、环氧油酸丁酯、环氧油酸辛酯、环氧油酸癸酯等，能使塑料制品得到良好的耐候性。 环氧增塑剂又可以作为稳定剂使用，从而使制品的耐老化性得到很大的改善。 另外，己二酸丙二醇聚酯和磷酸酯类也有较好的耐候性。 五、耐久性（耐挥发