第7章沉淀滴定法1.pptVIP

Analyticalchemistry第7章沉淀滴定法1第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日本章重点：指示剂指示原理指示剂用量及应用条件应用范围银量法三种指示终点的方法，其中包括：第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日概述（一）沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法.第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定（二）沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日第一节银量法1．原理2．滴定曲线3．影响沉淀滴定突跃的因素4．分步滴定(一)、银量法的原理及滴定分析曲线第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日第一节银量法铬酸钾指示剂法（Mohr法）铁铵钒指示剂法（Volhard法）吸附指示剂法（Fayans法）(二)、指示终点的方法第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日一、银量法的原理及滴定分析曲线1.原理过量形成沉淀,指示终点到达第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日2.滴定曲线PClAgNO3l(0.1000mol/L)滴定20mlNaCl(0.1000mol/L)溶液的滴定曲线第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日2.滴定曲线KSP(AgCl)=1.56×10-10KSP(AgBr)=5.0×10-13KSP(AgI)=1.5×10-16第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日3.影响沉淀滴定突跃的因素（比较）第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日4.分步滴定结论:溶解度小的沉淀先形成第11页，共35页，星期日，2025年，2月5日二、指示终点的方法铬酸钾指示剂法铁铵钒指示剂法吸附指示剂法第12页，共35页，星期日，2025年，2月5日（1）铬酸钾指示剂法

（Mohr法，莫尔法）原理：第13页，共35页，星期日，2025年，2月5日A.指示剂用量过高——终点提前;过低——终点推迟控制CrO42-浓度为2.6×10-3～5.2×10-3mol/l,即每50～100ml滴定液中加入5％K2CrO4溶液1ml即可滴定条件：第14页，共35页，星期日，2025年，2月5日适用范围：C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施——滴定时充分振摇，解吸Cl-和Br-B.溶液酸度：控制pH=6.5～10.5（中性或弱碱性）可测Cl-，Br-，Ag+，CN-，不可测I-，SCN-且选择性差第15页，共35页，星期日，2025年，2月5日（2）铁铵钒指示剂法

（Volhard法，佛尔哈德法）1．直接法A.酸度：0.1～1.0mol/LHNO3溶液滴定条件:原理:第16页，共35页，星期日，2025年，2月5日B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+适用范围:酸溶液中直接测定Ag+第17页，共35页，星期日，2025年，2月5日2．返滴法原理：第18页，共35页，星期日，2025年，2月5日A.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-、AsO43-、CrO42-等干扰滴定条件：B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/L第19页，共35页，星期日，2025年，2月5日测Cl-时，预防沉淀转化造成终点不确定加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触C.注意事项措施：第20页，共35页，星期日，2025年，2月5日续前C．注意事项适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+[Fe3+]=0.2mol/L，TE%＜0.1%返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-选择性好测I-时，预防发生氧化-还原反应适用范围：第21页，共35页，星期日，2025年，2月5日（3）吸附指示剂法

（Fayans法，法扬司法）吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法。吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒