精细有机合成氨解和胺化.pptVIP

第1页，共30页，星期日，2025年，2月5日概述卤基的氨解羟基的氨解第2页，共30页，星期日，2025年，2月5日10.1概述定义反应的目的氨基化试剂（氨解剂）第3页，共30页，星期日，2025年，2月5日10.1.1定义有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺的反应，叫做氨解反应。R＝烷基、芳基；Y＝OH,Cl,SO3H,NO2第4页，共30页，星期日，2025年，2月5日氨与双键（或环氧化合物）加成生成胺的反应叫做胺化反应。第5页，共30页，星期日，2025年，2月5日10.1.2反应的目的制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐制备芳胺第6页，共30页，星期日，2025年，2月5日（1）硝化还原：（2）氨解法：（3）Hoffmann降解法（4）羧酸还原法引入氨基的方法第7页，共30页，星期日，2025年，2月5日10.1.3氨基化试剂（氨解剂）液氨氨水氨气铵盐有机胺（伯、仲、叔胺）T,℃203040wt,%34.12925.3表不同温度下氨在水中的溶解度第8页，共30页，星期日，2025年，2月5日10.2卤基的氨解ν=k[RX][NH3]反应物RX：RCOX,RX,ArXδ+第9页，共30页，星期日，2025年，2月5日10.2.1脂肪族卤化物的氨解δ-δ-δ+第10页，共30页，星期日，2025年，2月5日第11页，共30页，星期日，2025年，2月5日第12页，共30页，星期日，2025年，2月5日第13页，共30页，星期日，2025年，2月5日10.2.2芳环上卤基的氨解氨解剂：25％氨水反应历程：亲核置换反应v非催化氨解=k[ArX][NH3]v催化氨解=k[ArX][Cu+]第14页，共30页，星期日，2025年，2月5日催化剂：催化剂化学价催化活性反应温度价格应用范围实例CuCl一价高低贵高温易氧化CuCl2二价低高便宜有易还原基团表二价铜盐与一价铜盐催化剂的比较第15页，共30页，星期日，2025年，2月5日反应影响因素（1）卤化物的性质：苯系：有吸电基对反应有利萘系：很少用蒽醌系：主要用于制β-取代物第16页，共30页，星期日，2025年，2月5日（2）氨解剂用量理论量：2molNH3/molArX实际量：间歇操作：6~15molNH3/molArX连续操作：10~17molNH3/molArX第17页，共30页，星期日，2025年，2月5日过量氨解剂的作用：①提高卤化物和氨解产物的溶解度②减少芳胺和酚副产物的生成③减少对设备的腐蚀第18页，共30页，星期日，2025年，2月5日（3）温度：温度升高→反应速度加快氧化副反应速度加快；NH3的溶解度降低，反应压力增加。（4）搅拌：非均相反应，加速搅拌有利于传质。第19页，共30页，星期日，2025年，2月5日生产实例（1）硝基苯胺类的制备第20页，共30页，星期日，2025年，2月5日（2）2-氨基蒽醌第21页，共30页，星期日，2025年，2月5日